Алкины димеризация

В присутствии ионов Си в кислой среде алкины претерпевают димеризацию по схеме [c.113]

Реакции полимеризации алкенов, алкинов, алленов и сопряженных диезов могуг сопровождаться только лишь димеризацией и тримеризацией, т. е. СТ-, л-взаимодействием всего лишь двух или трех молекул (так называемая ступенчатая полимеризация), или же приводить к образованию высокополимеров с большим числом мономеров в углеродной цепи. [c.353]

Окислительная димеризация алкинов КС=СН под действием солей меди(II), например ацетатов, в растворе пиридина также находит применение в синтезе [c.330]

Такая димеризация алкинов катализируется также некоторыми комплексами никеля, а также и другими катализаторами [348]. [c.198]

Для получения несимметричных диинов обычно проводят димеризацию алкинильного производного меди(1) с 1-галоген-алкином-1 (димеризация по Кадо — Ходкиевичу) медьоргани-ческое производное обычно генерируют непосредственно в реакционной смеси [c.67]

Пятичленные циклы напряжены сравнительно мало, и поэтому важную роль в их получении играют реакции циклизации. При использовании в этих целях реакций циклоприсоединения необходим фрагмент с нечетным числом атомов углерода. Не описано ни одного примера [2+2+1]-циклоприсоединения с участием карбена и двух молекул ал кена или алкина, однако известно несколько стехиометрических реакций с использованием в качестве одноуглеродного фрагмента монооксида углерода или изонитрила. Получено большое число трехуглеродных фрагментов для использования в реакции [2+3]-циклоприсоединения, которая часто протекает весьма эффективно. Димеризация диенов, особенно бутадиена, также может приводить к образованию пятичленных циклов. [c.90]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

После 1918 г. Фаворский не прибегал к понятию натяжения связей, хотя продолжал успешно развивать некоторые следствия из гипотезы. Так, допустив возможность перемещения водорода от метильного радикала к углеродному атому, связанному с третичным радикалом, Фаворский в 1936 г. пришел к выводу о широком распространении явления внутримолекулярного перемещения водорода в процессе всех известных типов изомерных превращений алкинов. Этот вывод был развит в гипотезу интрамолекулярных перемещений атомов водорода , основное достоинство которой, по Фаворскому, заключалось в возможности связать одной причиной явления, которые (как, например, изомерные превращения с последующей димеризацией или диссоциацией) иначе стояли бы совершенно особняком и не имели бы надлежащего освещения [7, стр. 640]. [c.48]

Во-вторых, медные соли, образуемые из алкинов, имеющих один подвижный атом водорода, могут вступать в реакцию окислительной димеризации под действием одного из окислителей — воздуха или кислорода, перманганата, перекиси водорода и т. д. [c.290]

Наличие пентабромфенильного остатка в молекуле сказывается и на характере этинилирования алкина 16 в условиях реакции Кадио-Ходкевича. Так, при взаимодействии соединения 16 с З-бром-2-про-ПИН-1-ОЛОМ вместо ожидаемого асимметричного диина были выделены только продукты димеризации исходных соединений За и 4. [c.88]

Реакция трнэтилалюмнния с гекснном-3 (1 1) не дает ожидаемого алкенильного соединения (17), а приводит к димеризации. Следовательно, промежуточный продукт (17) быстро присоединяется по тройной связи исходного алкина, образуя диеиильное соединение алюминия (18) (схема 75) [50]. [c.115]

При растворении терминальных алкинов в уксусной кислоте, содержащей небольшое количество оксида меди(1), образуются димеры еиинов типа голова к голове [394, 395] реакция, по-видимому, протекает при промежуточном участии ацетиленидов меди(1) (схема 335). Для аналогичной димеризации под действием трис (трифенилфосфин) родийхлорнда был предложен механизм [396], главной стадией которого является четырехцентровая перегруппировка с участием а-связанного углеродного атома алкина, атома родия и я-связанного алкинового лиганда за перегруппировкой следует восстановительное элиминирование (схема 336). [c.344]

Получение замещенных циклобутанов и циклобутёнов с помощью реакций циклоприсоединения алкена к алкену и алкена к алкину стало важным синтетическим методом. Действительно, в тех случаях, когда эту реакцию можно применить, она является в настоящее время наилучшим методом синтеза четырехчленных карбоциклических соединений. Такие реакции циклоприсоединения можно осуществлять термически под давлением паров реагирующих веществ в присутствии ингибиторов свободнорадикальных процессов или фотохимически путем освещения видимым или ультрафиолетовым светом. В этой главе не рассматриваются ни реакции фотохимического циклоприсоединения, ни термическая димеризация кетенов, поскольку обзоры этих реакций опубликованы ранее [1—3]. [c.7]

Можно думать, что реакция димеризации магнийбром-алкинов в присутствии иода и GuGl протекает через реакцию восстановительного сочетания [c.160]

Реакции совместной олигомеризации, включающие диены-1,3 и целый ряд других ненасыщенных соединений, например этилены, алкины, акриловые эфиры и стиролы, можно осуществить, если использовать в качестве катализаторов системы с железом, кобальтом, никелем, системы, подобные тем, которые используют в реакциях димеризации диенов. Этилен под давлением и в присутствии никелевых катализаторов дает транс, цис-цикло-додекадиен-1,5 (а), смешанный с OD. Аналогичный циклический продукт [c.96]

В заключение следует отметить, что комплексы со стехиометрией 2 оказчлись активными катализаторам [256, 262—265]. Так, комплекс [Ni( H2= H N)2l способствует димеризации диенов [262] три- и поли- меризации различных алкинов [256, 263, 264] (см. обзоры [17, 21]). [c.250]

Карбиновые комплексы часто димеризуются в диметалла-цикло бутадиены в некоторых случаях эти продукты находятся в равновесии с ацетиленами и комплексами, содержащими тройную связь металл — металл [реакция (3.147)]. Подобная димеризация, которая характерна также и для карбенов, ингибируется объемистыми лигандами, такими, как пара фосфинов, находящихся друг по отношению к другу в граяс-положе-нии [283]. Этой реакции аналогично и необратимое образование алкинов из алкилидиновых лигандов. По крайней мере в одном случае наблюдалась обратная реакция — расщепление алкина на карбиновые комплексы [351]. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология