Реакции, связанные с изменением углеродного скелета

При каталитическом крекинге олефинов главным направлением является распад, сопровождающийся процессами перераспределения водорода. В продуктах крекинга олефинов обнаруживаются большие количества изопарафиновых, ароматических углеводородов и кокса. Полагают, что перед расщеплением олефины подвергаются изомеризации с изменением углеродного скелета причем тем легче, чем выше молекулярный вес углеводорода. Осколки, получившиеся при расщеплении высокомолекулярных олефинов, насыщаются водородом, источником которого могут служить другие молекулы олефинов, претерпевающие конденсацию с образованием ароматических углеводородов и углистых отложений. Переход алифатических углеводородов в ароматические, называемый д е г и д р о ц и к л и 3 а ц и е й (об этой реакции см. гл. VII), связан с потерей водорода, что видно из следующих примеров [c.251]

Определение прогорклости жира (перекисное число). При хранении, главным образом под влиянием внешних воздействий (воздуха, света, тепла и т.д.), жиры подвергаются изменениям, в результате которых они приобретают неприятный запах и вкус, или, как говорят, прогоркают. Явление прогоркания жиров обусловлено сложными химическими, биохимическими и микробиологическими процессами оно приводит к образованию характерных продуктов разложения. В частности, при прогоркании могут получиться свободные кислоты (повышение кислотного числа). Происходит самоокисление ненасыщенных жирных кислот с образованием пероксидов, вызывающих вторичные реакции, связанные с расщеплением углеродного скелета или полимеризацией. При этом изменяются запах и вкус и уменьшается так называемое перекисное число, применяемое в качестве одной из характеристик жиров. Поэтому особенное значение имеет определение этого числа в ранней стадии прогоркания, когда оно еще не обнаруживается органолептически. Перекисное число показывает, сколько миллиграмм-эквивалентов активного кислорода содержится в 1000 г твердого или жидкого жира по данным определения при указанных ниже условиях. [c.535]

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

В этой главе будут описаны каталитические реакции углеводородов, в которых не участвуют никакие посторонние реагенты и которые протекают либо без изменения числа атомов С в молекуле (изомеризация), либо с уменьшением этого числа (крекинг, дезалкилирование) или с его увеличением (алкилирование, полимеризация). Разрыв и образование связей С—С в результате присоединения водорода (гидрогенолиз) или отщепления водорода (дегидроциклизация), тесно связанные с гидрогенизацией и дегидрогенизацией, были рассмотрены в гл. III. По тем же причинам изомеризация олефинов без изменения углеродного скелета (миграция двойной связи и цис, транс-изомеризация) тоже уже упоминалась выше. [c.153]

Реакции, связанные с изменением углеродного скелета. К этой группе относятся некоторые реакции окисления, осер-нения и перегруппировки, а также многочисленные реакции конденсации. [c.196]

Реакции, связанные с изменением углеродного скелета [c.36]

В четвертом издании сохранены методические принципы и классификация по структуре углеродного скелета. Внесены некоторые изменения в последовательность изложения так, в I части рассматриваются не только ациклические, но и алициклические углеводороды, а затем их производные. Целесообразность изучения особенностей образования карбоциклов, теории напряжения, конформаций циклогексанового кольца, геометрической изомерии замещенных циклов и т. п. до рассмотрения ангидридов дикарбо-новых кислот, циклических форм моносахаридов, а также циклических эфиров и амидов, соответственно, гидрокси- и аминокислот и т. п. очевидна , а свойства функциональных групп в ациклических и алициклическнх соединениях достаточно сходны. Во II части описаны ароматические карбоциклы (арены) и их производные. Это дает возможность более четко выделить особенности ароматической группировки бензольного кольца и ее влияния на связанные с ней функциональные группы. Амиды карбоновых кислот рассматриваются в гл. XII в сопоставлении с аминокислотами, пептидами, белками. После углеводов выделена самостоятельная гл. X — Терпены, каротиноиды и стероиды. В гл. VII раздел о жирах дополнен общими представлениями о липидах и, в частности, характеристикой фосфатидов. В книге расширены представления о способах разрыва ковалентных связей, о механизмах реакций замещения и присоединения. [c.4]

При крекинге нефтяных фракций практически невозможно описать все химические реакции, и поэтому ограничиваются рассмотрением схем, учитывающих основные направления и результирующий эффект крекинга, с использованием различной группировки реагирующих веществ [30—32]. В большинстве исследований используется так называемая технологическая группировка продуктов, в которой за компоненты принимают фракции, различающиеся, температурами кипения газ, бензин, легкий газойль, тяжелый газойль и т. п. При этом выход отдельных фракций в продуктах отражает лишь процессы разрыва углерод — углеродной связи и не учитывает превращений, связанных с перестройкой углеродного скелета, которые не приводят к заметному изменению температурного предела выкипания сырьевых и продукто -вых фракций 1[31]. [c.98]

Далее мы видим, что при всех отображенных схемой реакциях углеродный скелет молекулы (в данном случае два атома С, связанные друг с другом) остается неизмененным все превращения сводятся к изменению функциональных групп. Это справедливо для большинства реакций органических веществ. Дело в том, что связь С — С очень прочна и обычно требуется очень энергичное воздействие на молекулу, чтобы эта связь разорвалась. [c.101]

Химические свойства. Нитрогруппа-одна из наиб, сильных электроноакцепторных групп и способна эффективно делокализовать отрицат. заряд. В ароматич. соед. в результате индукционного и особенно мезомерного эффектов она влияет на распределение электронной плотности ядро приобретает частичный положит, заряд, к-рый локализован гл. обр. в орто- и ла/ а-положениях константы Г аммета для группы NO2 0,71, ст,, 0,778, ст 0,740, ст 1,25. Т. обр., введение группы NO2 резко увеличивает реакц. способность орг. соед. по отношению к нуклеоф. реагентам и затрудняет р-ции с электроф. реагентами. Это определяет широкое применение Н. в орг. синтезе группу NO2 вводят в нужное положение молекулы орг. соед., осуществляют разл. р-ции, связанные, как правило, с изменением углеродного скелета, и затем трансформируют в др. ф-цию или удаляют. В ароматич. ряду часто используют и более короткую схему нитрование-трансформация группы NO2. [c.280]

Вторичные спирты. Вторичные гидроксильные группы, связанные с циклом или расположенные в боковой цепи, при дегидрировании обычно отщепляются, причем в ряде случаев это ведет к изменению углеродного скелета (примеры см. в разделе VIII этой главы). Наличие гидроксильных групп, связанных с циклом, облегчает дегидрирование, что наиболее ярко проявляется при некаталитическом дегидрировании. Реакция дегидратации часто предшествует дегидрированию, облегчая дальнейшие превращения. Ружичка и сотр. [237], изучавшие дегидрирование холевой кислоты селеном, рекомендуют полностью удалять воду из реакционного сосуда до начала дегидрирования, чтобы избежать вспенивания. Примерами предварительного отщепления гидроксильных групп являются дегидрирование селеном цевина [150], иохимбина [38] и ланостадиенола [263]. [c.174]

Пространственные перегруппировки имеют место в случае оптически активных соединений или производных этилена, и в этих случаях как основной скелет, так и порядок связи атомов между собой не изменяются. В настоящей главе мы рассматриваем лишь нерегрупнировки, в результате которых имеет место изменение строения данного вещества. Эти перегруппировки можно, в свою очередь, подразделить на три различные группы к первой из них относятся реакции, при которых углеродный скелет остается неизмененным ко второй причисляют перегруппировки, связанные с изменениями углеродного скелета, но в результате получаются соединения, в которых в новой группировке присутствуют все имевшиеся в первоначальном продукте связи, и, наконец, к третьей группе относятся реакции, цри которых связанный с перестройкой основного скелета разрыв связей не влечет за собой образования новых. [c.528]

Своеобразные реакции, приводящие к уменьшению числа органических радикалов, связанных с сурьмой, происходят при взаимодействии соединений типа И43ЬХ с литийорганическими соединениями. Виттиг и Лейб [128] изучили поведение стибониевых солей в присутствии таких нуклеофилов, как фенил-анион. В этих условиях соответствующие аммониевые соли превращаются в неустойчивые илиды, которые далее перегруппировываются с изменением углеродного скелета (перегруппировка Стивенса). При действии эфирного раствора фениллития на бромистый диметилдибензилстибоний был [c.303]

Для определения углеводов используются многообразные реакции, связанные с полифункциональным их характером, наличием карбонильной и гидроксильных групп. Указанные особенности строения обусловливают склонность молекул углеводов к реакциям окисления. На этом свойстве углеводов основано их определение при помощи реактива Фелинга или нитрата серебра. В обоих случаях наблюдается восстановление металла, сопровождающееся более или менее глубоким окислением исходного сахара. Углеводы особенно чувствительны к окислителям в щелочной среде, которая вызывает ряд изменений молекулы енолнзацию, окислительно-восстановительное диспропорционирование, изомеризацию углеродного скелета и даже его распад. Не только монозы, но также альдоновые кислоты и полиолы дают некоторые реакции, общие для всего класса сахаров. [c.175]

Всесторонние и интенсивные исследования, выполненные в последние десятилетия, дали возможность найти простые пути взаимных превращений различных групп нитросоединений с открытой цепью (предельных и непредельных), карбоциклических (алици-клических, ароматических) и гетероциклических. Эти превращения охватывают широкий круг различных структурных изменений, включающих равновесные изомерные превращения, реакции, протекающие с сохранением углеродного скелета, процессы, связанные с возникновением и разрушением углерод-углеродных связей. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология