Планирование ретросинтетическое

В качестве примера планирования синтеза рассмотрим ретросинтетическое расчленение феромона, 4-метилгептанола-З Р-1. [c.494]

Планирование синтеза. Удобное место для ретросинтетического расчленения расположено рядом со вторичной гидроксильной группой (см. с. 495 и сл.). [c.499]

Планирование синтеза. Существенной характерной чертой структуры этого соединения является наличие третичной гидроксигруппы и цикло-гексенового кольца. Вследствие чувствительности к кислотам третичные спирты следует вводить по возможности в конце синтеза. Так как спирт имеет два идентичных заместителя, уместно применение реакции Гриньяра со сложным эфиром. Циклогексеновое кольцо можно построить по реакции Дильса-Альдера, поэтому рационально использовать следующее ретросинтетическое расчленение (А) [c.524]

В самом деле, как подойти к планированию синтеза соединений со столь запутанной системой связей С—С Скажем сразу, что никакого конкретного набора алгоритмов для ретросинтетического анализа структур такой сложности не существует. Тем не менее, синтезы всех названных соединений (и множества других, еще более сложных) были успешно выполнены. Следовательно, хотя и не выработан какой-либо набор правил поведения в подобных ситуациях, должны существовать некоторые принципы, руководствуясь которыми авторы таких синтезов добивались успеха (ведь это не были случайные удачи ). Характер этих принципов можно осознать, проанализировав несколько представительных примеров. [c.313]

Существует два направления планирования синтеза (см. раздел 1.3.2) синтетическое и ретросинтетическое. В первом случае планирование ведут от исходных веществ к ЦС. При графическом представлении плана такого синтеза исходные вещества и продукты реакции соединяют обычной стрелкой, символизирующей химическую реакцию. Во втором случае планирование ведут от ЦС к его ближайшим предшественникам, из которых ЦС может быть получено за одну стадию. Далее эта операция повторяется для каждого из предшественников, если они не являются доступными веществами. При таком направлении планирования каждая стадия перехода от соединения к его предшественникам называется трансформацией или разъединением и обозначается двойной стрелкой [66].— Прим. переводчика. [c.33]

Английский оригинал этой главы был написан в середине девяностых годов. Тогда, на фоне всплеска работ по созданию систем аетоматического ретросинтетического анализа ( компьютерного синтеза ),. мажорный, оптимистический тон подачи материала представлялся вполне оправданным. Однако с тех пор и вплоть до настоящего времени (январь 2001 г.) мы, авторы книги, ни разу не встретили ни в литературе, ни в рассказах коллег, ни единого упоминания о случаях практического применения этих систем при планировании реальных синтезов. Кроме того, за это время появилась работа [28], в которой авторы предложили систему WODKA, также предназначенную дтя компьютерного синтеза и основанную на совершенно иных принципах. В этой работе авторы отмечают, что было зарегистрировано множество обращений через Интернет к системам LHASA и ей подобным, но опрос, проведенный среди обращавшихся, показал, что все они, без исключения, интересовались этими системами не из-за практической надобности, а только из любопытства. Видимо, мы переоценили значение подобного подхода при решении синтетических зацач. [c.363]

С применением Г т. и принципов искусственного интеллекта разработано программное обеспечение информационно-поисковых систем в химии, а также автоматизиров. систем идентификации мол. структур и рационального планирования органич. синтеза. Для практич. реализации на ЭВМ операций выбора рациональных путей хим. превращений на основе ретросинтетич. (см. Ретросинтетический анализ) и синтонного принципов используют многоуровневые разветвленные графы поиска вариантов решений, вершины к-рых соответствуют мол. графам реагентов и продуктов, а дуги изображают превращения в-в. [c.612]

Планирование синтеза. Одно из возможных ретросинтетических расчленений мультистриатина определяется наличием в нем кетальной группы. [c.502]

Планирование синтеза. Ретросинтетическое расчленение молекулы возможно по обеим С=С-связям. При этом получается диальдегид, из которого простагландин можно сконструировать по реакции Виттига [18]. [c.509]

Планирование синтеза. Ретросинтетическое расчленение розового оксида обусловлено его тетрагидропирановой структурой (синтез циклического эфира катализируемым кислотой отшеплением воды от диола). [c.517]

Планирование синтеза. Наилучщий путь ретросинтетического расчленения хризантемовой кислоты-это расщепление циклопропанового кольца, поскольку такие системы легко регенерируются 1,3-элимини- [c.519]

Планирование синтеза. Р-Ионон содержит циклогексеновое кольцо, которое в принципе можно построить по реакции Дильса - Альдера, как уже подробно обсуждалось для а-терпипеола Р-7а-б. Однако такая реакция Дильса-Альдера дает незначительные выходы. Циклогексеновое кольцо можно также получить катализируемой кислотой 1,6-циклизацией 1,5-диенов. При этом имеет место следующее ретросинтетическое расчленение [c.528]

Из приведенного обсуждения следует, что построение синтетического древа с помощью простого прямого ассоциативного анализа уже для не очень сложных молекул оказывается чрезвычайно трудным. Кроме того, существует опасность, что при этом ретросинтетически будут рассмотрены не все синтетические возможности, приводящие к конечной структуре, или рассмотрены не все промежуточные стадии. Все это может повести к тому, что наиболее благоприятный путь синтеза остается нераскрьп ым. Чтобы исключить такую опасность, были сделаны попытки привлечь в качестве вспомогательного метода планирования синтеза современные методы обработки данных с помощью электронных вычислительных машин. Поскольку в данном случае речь идет об обработке нецифровой информации, следует так формализовать структуры и реакции, чтобы отразить их с помощью знаков, последовательностей знаков, символов или цифр, которые можно вводить в электронно-вычислительные машины и обрабатывать информацию с помощью ма-шин [2.4.5]. Формализация касается как описания углеродного скелета целевой молекулы или функциональных групп в ней, так и стадий или этапов синтеза [2.4.6]. К настоящему времени известны три программы планирования синтеза с помощью обработки данных на ЭВМ [c.619]

При рациональном планировании синтеза целесообразно произвести мысленную разборку целевой молекулы, т.е. представить себе, из каких ближайших предшественников эту молекулу можно собрать с помошью реальных реакций. Затем следует таким же образом проанализировать структуры этих предшественников, найти для них рациональные пути синтеза и идти таким путем далее, вплоть до доступных исходных веществ. Теоретически подобный ретросинтетический анализ может начинаться с разрыва любой из связей целевой структуры. Анализ подобных альтернативных решений и выбор наилучшего из них — сложнейшая и увлекательнейшая работа. И в высшей степени ответственная. В самом деле, при разработке плана синтеза необходима определенная степень уверенности в том, что каждая реакция, включенная в схему, пойдет именно так, как предполагается. А стопроцентной уверенности почти никогда не бывает, так как синтетику приходится, как правило, впервые проводить ту или иную реакцию применительно к данному конкретному субстрату. Понятно, что цена ошибки в предвидении весьма различна в зависимости от того, к какой стадии она относится. Ошибка на первой стадии может означать потерю всего лишь нескольких дней, тогда как неверно предсказанный результат заключительной стадии, скажем 40-стадийного синтеза, может зачеркнуть многие месяцы труда, потому что эта ошибка обнаружится не ранее, чем будут выполнены предшествующие 39 стадий. Поэтому синтетический план должен быть по возможности гибким, допускающим различные варианты проведения одних и тех же стадий, причем самые рискованные синтетические шаги лучше сдвинуть к началу схемы. [c.9]

Введение в обиход синтонов как элементарных блоков-заготовок предоставляет химику систему готовых решений если не всех, то многих тактических задач. Современный синтетик при анализе структуры целевого соединения старается прежде всего различить в этой структуре фрагменты, отве-чаюшие известным синтонам или их ближайшим аналогам. Поэтому с самого начала ретросинтетичский анализ может быть направлен на поиск наиболее экономных путей сборки структуры с выбраковкой малоперспективных вариантов. Таким образом, синтоны оказываются одним из важнейших инструментов в ретросинтетическом анализе целевых структур. Именно такой метод планирования и называют синтонным подходом. В дальнейшем мы неоднократно убедимся на конкретных примерах в его эффективности, а пока обратим внимание на еще некоторые важные общие аспекты синтонного подхода. [c.202]

Несомненно, наиболее трудные стратегические проблемы возникают при планировании синтеза полициклических систем. Чтобы оценить огромную сложность этих проблем, достаточно бросить взгляд на такие приведенные на схеме 3.13 структуры — плоды конструктивного воображения химиков-органиков, как кубан, астеран и пентапризман, или создания Матери-природы, вроде квадрона, гибберелловой кислоты и холестерина (см. выше). Анализ подобных структур не позволяет очевидным образом подобрать подходящее исходное соединение для их синтеза или обнаружить пути ретросинтетического упрощения целевой молекулы. Трудно даже понять, с чего можно было бы начать разборку таких молекул. Здесь явно нужно нечто иное, чем простое приложение разобранных выше подходов и общих принципов, нечто концептуально иное для обнаружения адекватных предшественников этих сложных молекулярных конструкций. [c.312]

Предаагаемая российским читателям книга Л. Титце и Т. Айхера-не просто очередная вариация на заданную тему, т.е. более усовершенствованный практикум, а долгожданное методологически качественно новое лабораторное пособие по истинно современному органическому синтезу, написанное, что называется, на одном дыхании двумя учеными с широким диапазоном научных интересов, абсолютно не связанными с авторитетом и предрассудками классических практикумов типа руководства Гаттермана. Гармоническое сочетание теоретических предпосылок с их практической реализацией, концентрированная подача материала, умелый отбор из океана литературных данных именно тех примеров, которые наиболее типичны для современного органического синтеза, иллюстрация новых концепций (знантиоселективный и тем-платный синтезы, межфазный катализ, планирование синтеза на основе ретросинтетического расчленения, оценка реакционной способности на основе представлений о граничных орбиталях и др.)-вот далеко неполный перечень достоинств этой книги, позволивших ей после перевода [c.6]

Планирование синтеза. Ретросинтетическое расчленение розового оксида обусловлено его тетрагндропйрановой структурой (синтез Ш1К-лического эфира катализируемым кислотой отшепленнем воды от [c.517]

Ретросинтетическое планирование При ретросинте-тическом планировании синтеза, если не ясна его последовательность, начинают с конечного соединения, делая последовательно шаги в сторону простых исходных соединений Каждый такой шаг является одностадийным превращением, дающим соединение, от которо о этот шаг делается При этом выявляются предшественник и реакция, с помощью которой это соединение получается Последовательность таких одностадийных превращений, заканчивающаяся на достаточно простом и, как правило, промышленно доступном соединении, которое является исходным, и составляет ретросинтетическую схему получения желаемого продукта При этом обычно существует несколько возможных путей, совокупность их полезно представить в виде дерева синтеза Анализ вариантов синтеза с учетом тех или иных характеристик позволяет выбрать оптимальный Пример синтеза изопропилизобутирата иллюстрирует такой подход [c.718]

Рассмотрим терминологию и некоторые практические рекомендации по ретросинтетическому планированию синтеза, которые содержатся в очень полезном описании этого подхода, данном И Б Репинской [87] [c.720]

Репинская И Б Ретросинтетический подход к планированию синтеза органических соединений — Новосибирск Изд-во НГУ 1989 [c.949]

Ретросинтетическое планирование имеет то преимуи ество,что оно не связано с определенными исходными соединениями и может привести к бсГльшему выбору путей синтеза, чем синтетическое. Развиваемые в настоящее время методологии планирования синтеза в большинстве случаев основываются именно на этом способе составления плана. [c.130]

Хотя алканы представляют собой, как кажется, простейший класс органических соединений, планирование синтеза насыщенных углеводородов - едва ли не ai aя грудная задача. Сложность заключается как в выборе места ретросинтетического разрыва связи, так и в способе генерации необходимых для сборки молекулы синтонов. Общая схема состоит в разъединении С-С-связи преимущественно вблизи места наибольшего ветвления молекулы и с учетом ее симметрии стремление к созданию плана, в котором участвовали бы тожде ценные ("симметричные") молекулы, является одним из основополагающих правил эффективного планирования. [c.163]

Принятые сокращения н. д.—нет данных направление планирования ретро — ретросинтетическое, синт,— синтетическое или прямое способ описания молекулярных структур А — таблица атомов и связей4-двоичное представление важнейших структурных особенностей, Б — матрица смежности+каноническое линейное описание, В — другие способы, Г — символика Хендриксона, Д — матрица электронов связи (СЭ) принцип выбора реакций (трансформаций) эмпирич.— эмпирический или эвристический, механизм — на основании механизма превращения, полуреакц.— на основании комбинации полуреакций по Хендриксону, форм/лог — формально-логический, генератор — математический оператор, с помощью которого осуществляется переход от кода исходных веществ к коду целевого соединения или обратно автоматический или диалоговый режим авт.— автоматический, диал,— диалоговый ФГ — функциональные группы. [c.17]

Достоинством / -матриц является то, что их можно использовать как при синтетическом, так и при ретросинтетическом планировании. С помощью программы IGOR были генерированы все теоретически возможные типы / -матриц, относящихся к химически правдоподобным превращениям. Всего было получено [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология