Примеры планирования синтезов

При планировании синтеза кетона при помощи ацетоуксусного эфира задача заключается в выборе подходящего галогеналкана. Рассмотрим некоторые примеры. [c.305]

ПРИМЕРЫ ПЛАНИРОВАНИЯ СИНТЕЗОВ [c.474]

Подводя итоги, можно сказать, что для планирования синтеза какого-либо спирта с помощью реактива Гриньяра следует мысленно удалить один из заместителей у карбинольного атома углерода, представив этот заместитель составной частью реактива Гриньяра при этом нужно решить, из какого карбонильного соединения можно получить остальную часть молекулы спирта. Ниже даны примеры планирования синтезов Гриньяра. На примере 1-метилциклогексанола представлен наиболее общий путь синтеза спиртов, содержащих карбинольный углерод в цикле. [c.399]

В качестве примера планирования синтеза рассмотрим ретросинтетическое расчленение феромона, 4-метилгептанола-З Р-1. [c.494]

В гл. 2 мы уже рассматривали некоторые аспекты этой задачи. В самом деле, обнаружив в целевой молекуле фрагмент, отвечающий некоторому синтону, необходимо далее выбрать известный (или спроектировать новый ) реагент, эквивалентный этому синтону, — типичная задача для функционально-ориентированного молекулярного дизайна. Так, например, возникающая при планировании синтеза необходимость использовать карбонил-анионный синтон привела к разработке множества реагентов, специально спроектированных для такого применения, Методология синтонного подхода и разнообразие реагентов, созданных в результате целенаправленных исследований в этой области, уже подробно обсуждалась выше, так что здесь мы не будем к этому возвращаться, а рассмотрим несколько примеров, иллюстрирующих другие подходы к дизайну реагентов с заданными свойствами. [c.462]

В самом деле, как подойти к планированию синтеза соединений со столь запутанной системой связей С—С Скажем сразу, что никакого конкретного набора алгоритмов для ретросинтетического анализа структур такой сложности не существует. Тем не менее, синтезы всех названных соединений (и множества других, еще более сложных) были успешно выполнены. Следовательно, хотя и не выработан какой-либо набор правил поведения в подобных ситуациях, должны существовать некоторые принципы, руководствуясь которыми авторы таких синтезов добивались успеха (ведь это не были случайные удачи ). Характер этих принципов можно осознать, проанализировав несколько представительных примеров. [c.313]

Ретросинтетическое планирование При ретросинте-тическом планировании синтеза, если не ясна его последовательность, начинают с конечного соединения, делая последовательно шаги в сторону простых исходных соединений Каждый такой шаг является одностадийным превращением, дающим соединение, от которо о этот шаг делается При этом выявляются предшественник и реакция, с помощью которой это соединение получается Последовательность таких одностадийных превращений, заканчивающаяся на достаточно простом и, как правило, промышленно доступном соединении, которое является исходным, и составляет ретросинтетическую схему получения желаемого продукта При этом обычно существует несколько возможных путей, совокупность их полезно представить в виде дерева синтеза Анализ вариантов синтеза с учетом тех или иных характеристик позволяет выбрать оптимальный Пример синтеза изопропилизобутирата иллюстрирует такой подход [c.718]

Поясним указанные понятия на примере НФЗ в химии и химической технологии. В задачах планирования сложного органического синтеза молекул понятие состояние — это различные молекулы сырья, полупродуктов и целевых продуктов. Операторы — это различные реакции, обеспечивающие превращения молекул. Исходное состояние соответствует молекулам исходного сырья, целевое состояние —молекулам целевых продуктов. [c.58]

Колли, один из пионеров биосинтетических исследований и синтезов природных соединений по биогенетическому образцу, писал в 1893 г.. .. попытка искусственно получить существующее в природе вещество и имитировать в лаборатории отдельные из множества процессов, беспрестанно происходящих вокруг нас в природе, была всегда одной из важнейших целей химика-органика . Тем не менее примерно 70 лет спустя Ван Тамелен был вынужден отметить практически полное отсутствие сходства между синтетическими процедурами, используемыми химиками-органиками при синтезе сложных природных молекул, и методами и путями, которые предположительно реализуются в природе при создании тех же соединений. Знаменитый теперь синтез тропинона, осуществленный Робинсоном, в противоположность очень длинному обычному синтезу этого же вещества, описанному Вильштеттером, явился первым примером, продемонстрировавшим внутреннее изящество синтети> ,еских методов, основанных на идеологии построения природных молекул в мягких условиях из компонентов, которые являются реальными или предполагаемыми аналогами соединений, реально используемых в природе. Богатые возможности, заложенные в этой идее, использовались пока лишь в незначительной степени и сравнительно скромные успехи, достигнутые в этом направлении, были обобщены Ван Тамеленом в 1961 г. [6]. Однако с 1950 г. была накоплена значительная информация о путях биосинтеза, что логично привело к возрастанию активности исследователей в этой области. Некоторые из последних примеров применения этих идей в планировании и осуществлении органических синтезов обсуждаются ниже. [c.17]

После обсуждения планирования органического синтеза в общих чертах мы перейдем к изучению некоторых конкретных примеров. Студентам бывает трудно помнить все многообразие одностадийных реакций. После приведенных здесь конкретных примеров вы сможете обобщить многие реакции, приведенные в предыдущих главах. [c.472]

В разд. 10.1 и 10,2 Защитные группы и Синтетические эквиваленты функциональных групп мы рассмотрим пути временного изменения функциональных групп, которые могли бы мешать при реакция других трупп, в молекуле. В разд. 10.3 Асимметрический синтез мы проиллюстрируем, как стереохимия одного фрагмента молекулы может влиять на стёр химическое направление реакцин в других частях молекулы. В разд. 10.4 Стратегия синтеза мы иллюстрируем планирование и выполнение многостадийных синтезов примерами из современной литературы. [c.356]

Рассмотрим пример подобной конкретизации по Б. Блуму (американская образовательная технология). Заметим предварительно, что среди мыслительных навыков первые три (знание, понимание, применение) считаются навыками низкого порядка, а следующие три (анализ, синтез, сравнительная оценка) - навыками высокого порядка. Этот подход позволяет решать задачу многоуровневого планирования результатов обучения на языке деятельности обучаемых (табл. 1.1). [c.14]

Пример 3. Планирование эксперимента по схеме латинского квадрата было использовано для исследования влияния на процесс органического синтеза трех факторов А—типа галогеналкила на уровнях аи аг, аз и ал Я —типа растворителя на уровнях Ь, 1к, Ы и Ы С—отношения количества мономера к растворителю. Результаты (выход полимера в процентах) представлены в таблице. [c.100]

После того как решено синтезировать необходимое соединение и выбраны некоторые возможные исходные вещества, возникает обычный вопрос следует ли для планирования стадий синтеза использовать теорию кислотно-основных реакций (т. 1, гл. 12 и т. 2, гл. 18) или теорию окислительно-восстановительных процессов (т. 2, гл. 20), или стоит применить обе теории вместе В синтезах серной и азотной кислот использовались и кислотно-основные, и окислительно-восстановительные реакции, но, как только появились хорошие численные характеристики, уже почти не пришлось обращаться за помощью к той или иной теоретической трактовке. Однако для большинства примеров, которые обсуждаются далее, числовые данные очень ограниченны и требуется теоретическое исследование задачи. В первую очередь будут рассмотрены некоторые процессы с переносом электрона. [c.274]

Создание и совершенствование в последние десятилетия мощных ЭВМ облегчило и ускорило вычислительную работу во многих областях науки квантовая химия, молекулярная механика, планирование химического - синтеза с помощью компьютера — это лишь некоторые типичные примеры. Дальнейшее увеличение вклада ЭВМ в развитие химии связано с появлением персональных компьютеров с высокими эксплуатационными свойствами. Благодаря их относительно низкой цене и доступности такое оборудование стало обычным в большинстве химических лабораторий мира. Цель этой книги состоит в том, чтобы показать химикам на некоторых специально выбранных примерах, какую бесценную помощь может оказать эта новая и вполне доступная техника. [c.7]

Предлагаемая российским читателям книга Л. Титце и Т. Айхера не просто очередная вариация на заданную тему, т.е. более усовершенствованный практикум, а долгожданное методологически качественно новое лабораторное пособие по истинно совре.менному органическому синтезу, написанное, что называется, на одном дыхании двумя учеными с широким диапазоно.м научных интересов, абсолютно не связанными с авторитетом и предрассудками классических практикумов типа руководства Гаттермана. Гармоническое сочетание теоретических предпосылок с их практической реализацией, концентрированная подача материала, умелый отбор из океана литературных данных именно тех примеров, которые наиболее типичны для современного органического синтеза, иллюстрация новых концепций (энантиоселективный и тем-платный синтезы, межфазный катализ, планирование синтеза на основе регросинтетического расчленения, оценка реакционной способности на основе представлений о граничных орбиталях и др.)-вот далеко неполный перечень достоинств этой книги, позволивших ей после перевода [c.6]

Итак, на ряде типичных примеров мы увидели, как планируют и как осуществляют совреметые органические синтезы. Естественно напрашивается вопрос Нельзя ли сформулировать обшие правила, следуя которым можно освоить это искусство и научиться строить оптимальные синтетические планы Скажем сразу, что такого набора жестких правил не существует — творческая деятельность химика-синтетика справедливо называется творческой именно потому, что для нее нет готовых алгоритмов. Тем не менее, названные ниже несколько обших рекомендаций безусловно полезно принимать во внимание при планировании синтеза. [c.345]

Наше рассмотрение начнем с краткого исторического обзора. Нот ничего неожиданного в том, хотя это, пожалуй, недооценнвалн, что до 1850 г., по существу, органическая химия не могла похвастаться успехами синтеза. Единственным примером, если не считать частичный синтез мочевины Вёлером в 1828 г., может служить синтез уксус юи кислоты, выполненный в 1845 г. Кольбе. До первой великой революции, произошедшей в области синтеза, реалистическое планирование синтеза бы.то просто невозможно. [c.119]

Такое планирование оправдано в тех случаях, когда потенциальное исходное соединение является бросовым товаром (например, является отходом того или иного производства и желательна его рациональная утилизация, либо когда в целевой молекуле легко распознать структурные фрагменты, отвечающие доступным соединениям. Наиболее выразите.льньш примером второй ситуации может служить синтез биополимеров (белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот). Все они построены из небольших мономерных блоков, соединенных через гетероатомы. Такими мономерами для полипептидов и белков являются аминокислоты, для полисахаридов — моносахариды, а для нуклеиновых кислот — нуклеотиды. В биополимерах эти мономеры соединены амидной, 0-гли-козидной и фосфодиэфирной связями соответственно. Такие связи легко расщепляются при химическом или ферментативном гидролизе. Обратное превращение — сборка межмономерных связей — представляет собой обыч- [c.295]

При планировании многостадийного синтеза необходимо учитыв стереохимические аспекты, а не только введение функциональных гр5 В главах, посвященных индивидуальны реакциям, приведены мне примеры, в которых стереохимический результат б1ыл прямым сл стнием механизма реайции например, гидроборирование с послед щим окислением протекает как си -присоединение и окисление с сох нением конфигурации. Во многих случаях показано, что реагенты куют молекулы с наименее затрудненной стороны, хотя это и всегда так. [c.370]

Тщательный же анализ такой специфики (второй путь планирования О. с.) позволяет в ряде случаев находить неожиданные эвристич. решения, обеспечивающие высокую эффективность синтеза. Пример такого решения трехстадийный синтез прир. производных циклопентаноидов (14), осуществленных Г. Мета и А. Редди в 1981 [c.401]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Приведенные выше примеры отрицательного упрощения очень эффективны, потому что они позволяют еще на ранних стадиях планирования отбросить много вариантов решений. При этом, конечно, существует риск отбросить и перспективные варианты, потому что, как заметил Берзон, путь синтеза вблизи ЦС может выглядеть посредственным, но после создания всего плана оказаться превосходным. Эвристические правила, используемые для отрицательной обрезки ветвей дерева синтеза, как и грамматические, имеют множество исключений [223]. В качестве примера приведем два из них. [c.63]

Упражнение 7-24 — первое из большого числа содержащихся в этой книге упражнений, имеющих целью развитие способности к планированию практически осуществимых синтезов данных конкретных веществ. Важность этого трудно переоценить, поскольку синтез — главное, с чем приходится иметь дело в практике органической химии. Цели, которые ставятся при проведении синтезов, могут быть весьма различными так, при этом можно стремиться подтвердить путем встречного синтеза структуру вещества, встречающегося в природе (разд. 1-6,В), и в то же время разработать способы получения аналогов этого вещества для того, чтобы провести сравнение их химических свойств и физиологического действия. С другой стороны, цель может заключаться в получении не описанного ранее соединения, которое, как можно ожидать по теоретическим соображениям, должно иметь необычные свойства вследствие аномальных пространственных или электронных эффектов в качестве примеров таких соединений, до настоящего времени не полученных, могут быть приведены тетра-трет-бутилметан, циклопропин и тетрацианметан С(СЫ)4. Многочисленные исследования выполняются также с целью разработки или усовершенствования методов синтеза соединений, имеющих промышленно важное значение (очевидно, что в работах такого рода экономические соображения играют первостепенную роль). [c.229]

Смотреть страницы где упоминается термин Примеры планирования синтезов: [c.75] [c.4] [c.193] [c.211] [c.105] [c.78] [c.58] [c.78] [c.62] [c.308] [c.466] [c.620] [c.295] [c.308] [c.10] [c.125] [c.188] [c.194] [c.188] [c.188] [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология