Кинетика антрацена

При использовании маловязких растворителей необходимо удалить кислород из раствора. При использовании глицериновых растворов или полиэтиленгликоля можно работать в присутствии воздуха. Практически задача выполняется следующим образом. Готовят раствор нафталина (10 М), который разбавляют растворителем в 40 раз с различным содержанием антрацена — 10 М. Регистрируют кинетику триплет-триплетного поглощения на длине волн 425 нм (для антрацена) и 412 нм (для нафталина). Облучение раствора проводят через светофильтры УФС-2 и ЖС-3, которые не пропускают свет с длиной волны, поглощаемой антраценом. Определяют константу скорости триплет-триплетного переноса энергии. [c.318]

Результаты исследования кинетики расхода антрацена в ходе окисления при 160 °С приведены на рис. 6 (начальная концентрация антрацена во всех случаях 2 вес. %). Пунктирными кривыми показана кинетика поглощения кислорода. Очевидно, что в течение индукционного периода антрацен не расходуется как в отсутствие, так и в присутствии фракции И. Последняя влияет только на длительность периода индукции. После окончания периода индукции антрацен расходуется с одинаковой скоростью независимо от присутствия фракции П. Полученные данные свидетельствуют о том, что механизм ингибирующего действия антрацена, по-видимому, существенным образом отличается от механизма ингибирования известными антиоксидантами, связанного с расходом основной части ингибитора в течение периода индукции . Отсутствие расхода ингибитора в течение периода индукции наблюдалось при ингибировании высокотемпературного [c.140]

Аптрацеп не включен в табл. 167, так как для него неизвестна величина энергии активации реакции крекинга и невозможно поэтому привести к 500° С продолжительности крекинга его. По кинетике образования карбоидов при 450° С антрацен больше всего приближается к дибензилу. Для образования 1% карбоидов требуется крекинг антрацена нри 450° G в течение 61 мин. и в течение 66 мин. — для дибензила. Для образования того же количества карбоидов аценафтен требует меньшей продолжительности крекинга (при 450° С), а именно всего 35 минут. [c.200]

Изучение кинетики образования эксиплексов. Кинетика образования возбужденных комплексов — эксиплексов описывается уравнениями (IV.32) и (IV.33) . Для исследования можно рекомендовать различные ароматические углеводороды (нафталин, пирен, антрацен, перилен и др.) в присутствии доноров (триэтиламин, диэтиланилин) или акцепторов (1,4-дицианобензол) электрона в углеводородных растворителях. Приготовляют серию 10- М растворов ароматического углеводорода в гептане с различными концентрациями комплексообразователя (О—0,5 моль/л). Растворы обезгаживают в специальных кюветах (см. рис. 41) и измеряют [c.116]

Прн исследовании кинетики окисления были отмечены две стадии быстрая — антрацен — антрахинон и медленная — аитра-хинон — фталевый ангидрид. До 400 " С реакция подчиняется уравнению первого порядка, энергия активации 145,9 кДж/моль. При 400—455 " С реакция переходит в диффузионную область. Константа скорости уменьшается. [c.130]

Другим типом сенсибилизированной фотополимеризации являются процессы, в которых поглощение кванта света сенсибилизатором не приводит к его распаду на радикалы. Андерсен и Норриш [137] установили, что фотополимеризация стирола, сенсибилизированная антраценом (>1, = 366 ммк), происходит при участии тринлетных молекул антрацена. Применяя методику импульсного освещения, авторы имели возможность непосредственно наблюдать кинетику дезактивации триплетного состояния антрацена, следя] за изменением триплет-триплетного поглощения света. По мере добавления стирола к раствору антрацена в бензоле происходит сокращение времени жизни тринлетных молекул антрацена. Это явление нельзя объяснить триплет-триплетным переносом энергии, так как триплетный уровень антрацена расположен ниже триплетного уровня стирола. Очевидно первичным актом инициирования является присоединение тринлетной молекулы антрацена к молекуле стирола. С этим процессом конкурируют процессы дезактивации возбужденных молекул антрацена, как в синглетном, так и в триплетном состоянии. Квантовый выход фотоипициирования имеет порядок 10 10 . [c.65]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Норриш и Симонс изучали кинетику и механизм сенсибилизированной полимеризации стирола в присутствии антрацена. Они нашли, что именно триплетное состояние аптрацепа сенсибилизирует полимеризацию и что антрацен и в триплетном, и в невозбужденном синрлетном состояниях сополимеризуется со стиролом, причем для триплетного состояния антрацена при сополимеризации характерно нулевое значение энергии активации. Норриш и Симонс также указали, что ни с пиреном, ни с хризеном стирол не сополимеризуется. [c.311]

Реакции, приведенные в табл. 14, и другие реакции Дильса — Альдера, изучавшиеся в растворе, имеют второй порядок вплоть до высоких степеней превращения. В растворах измерения проводили при более низких температурах, чем в газовой фазе, и поэтому кинетика реакции существенно не осложнялась. При присоединении диалкилазодикарбоксилатов к цикло-пентадиену [190] в метаноле, этаноле, хлороформе и уксусной кислоте второй порядок реакции не наблюдался, возможно, вследствие протекания необратимой реакции между растворителями и этим диенофилом. Реакции между малеиновым или хлормалеиновым ангидридами и антраценом или диметилантраценом идут с меньшими осложнениями [185]. По-видимому, в этом случае устанавливается предварительное равновесие диен-1-диенофил окрашенный комплекс, однако возможно [152, 185] также, что окрашенный продукт образуется в ходе побочной реакции и не имеет отношения к механизму диенового синтеза ). [c.66]

При окислении антрацен-фенантреиовой фракции на сложном ванадий-калий-сульфатном катализаторе повышается селективность по антрахиноиу, фталевому и малеиновому ангидридам и почти вдвое увеличивается производительность процесса по сравнению с окислением индивидуальных углеводородов [51]- Изучение кинетики окисления отдельных компонентов и смесей антрацена с фенантреном проточно-циркуляционным методом показало [51], что фенантрен не влияет на превращения антрацена, зато антрацен сильно тормозит частные реакции окисления фенантрена в 9,10-фенантренхинон, флуоренон и фталевый ангидрид (считается, что эти соединения образуются из исходного вещества независимыми путями). Порядок суммарной реакции по кислороду одинаков как при раздельном, так и при совместном окислении углеводородов. [c.23]

Сванхольм и Паркер [9] исследовали кинетику и механизм переноса электрона между катион-радикалами, полученными из ТЬ, ДБО и ДФА, и анизолом (АпН) и антраценом в ацетонитриле и дихлорметане. Реакции, характеризующиеся положительным значением ДС°, медленнее идут в прямом направлении. Концентрация первоначально генерированных стабильных катион-радикалов контролировалась вольтамперометрически с ВДЭ. Обнаружено, что в исследованных условиях реакции протекают сложным образом, причем в зависимости от концентра- [c.99]

В. Хааг и X. Пайне [388] излагают кинетику карба-нионной изомеризации бутенов и пентена-1 и других соединений, обладающих аллильными водородными атомами. Как уже отмечалось, такие соединения в присутствии основных катализаторов (литий — этилендиамин, амид натрия, натрийорганические соединения) вступают в обратимую реакцию изомеризации двойной связи. Реакция носит цепной характер через промежуточные аллильные карбанионы. В отличие от реакций в присутствии кислотных катализаторов изомеризация олефинов над основными катализаторами идет исключительно в направлении миграции двойной связи, что еще раз подтверждает анионный характер промежуточных соединений, так как неизвестны электронные перестройки от одного атома углерода к другому. Исследования по кинетике изомеризации бутенов и пентена-1 при температурах 30—195° С в присутствии Ыа/антрацен, Ыа/АЬОз, карбонатов кремния и натрия, Ы/Л120з и мелкодисперсного натрия показали, что состав продуктов реакции можно определить кинетикой процесса. Реакцию изомеризации пентенов схематично можно изобразить следующим образом [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология