Эстрадиол, окисление

Эстрон, эстрадиол, эстриол и родственные соединения Стероиды и тритерпеноиды Холестерин и продукты его окисления Тритерпеноиды [c.63]

Эстрадиол-1 Р-аце-тат, триацетат таллия (I) или тетраацетат свинца (II) Продукты окисления ВРз выход в случаях I и II 29% [345] [c.155]

Эстрон — продукт окисления эстрадиола до кетона. [c.164]

КИСЛОТ. Основным женским половым гормоном, образующимся в яичниках и обладающим наибольшей активностью, является эстрадиол. Содержание его в яичниках вследствие быстрых превращений очень мало так, для получения 12 мг кристаллического производного эстрадиола пришлось подвергнуть обработке 1,5 т свиных яичников. Эстрон и эстриол, выделяющиеся с мочой, являются продуктами окисления эстрадиола в организме. [c.518]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

Как упоминалось выше, одним из основных продуктов окисления хо лестерина является дегидроэпиандростерон. Рядом нижеописанных п,ре-враш,еиий Ингоффену удалось превратить его в эстрадиол и затем в эстрон. [c.308]

Эстрогенные гормоны — женские половые гормоны, производные углеводорода эстрана (I). К важнейшим эстрогенным гормонам относятся эстрон (II), эстрадиол (III) и эстриол (IV). Характерной структурной особенностью этих гормонов является наличие ароматического ядра А и фенольной гидроксигруппы в положении 3, а также отсутствие ангу-лярной метильной группы в положении 10. Различие между ними заключается в окисленности кольца D [c.372]

В 1929 г. Бутенанд выделил первый женский половой горой эстрон (продукт окисления спиртовой групцы эстрадиола [c.259]

Некоторые превращения стероидных соединений, например окисление спиртовых групп, восстановление карбонила и гидрирование этиленовой связи, были проведены также в организмах животных. Поскольку при этом обычно получается несколько веществ с небольшими выходами, эти реакции до настоящего времени не применялись с препаративной целью [118]. Типичными примерами подобных реакций являются превращение а-эстрадиола в эстрон [120, 121], тестостерона — в андростенон-17, андростерон и этиохоланол-З-он-17 [122] и прогестерона [123] и дезоксикортикостерона [124] — в прегнандиол. Биохимическое восстановление этиленовой связи и карбонильной группы производилось также в ряду стероидных сапогенинов [125]. [c.309]

Продуктом реакции является не эстрадиол, а его изомер, которому приписывалось строение 8-изоэс- градиола, так как присоединение водорода к двойной связи в положении 7,8 приводит, по всей вероятности, к не встречающейся в природе конфигурации при Сд. Окислением 8-изо-эстрадиола при 1, был получен 8-изоэстрон, физиологическая активность которого примерно в три раза меньше активности природного эстрона при испытании на крысах). [c.314]

Фракционирование эстрогенов мочи. Ввиду того что все три природных эстрогена встречаются в моче беременных и небеременных женских особей и, вероятно, также в моче нормальных мужских особей проблема разделения и определения индивидуальных активных компо-нетнов привлекла внимание многочисленных исследователей. Уже первая стадия такого разделения — проведение полного гидролиза нерастворимых в эфире связанных соединений с минимальным разрушением освобожденных эстрогенов — связана с серьезными затруднениями. Под действием едкого натра (2н. раствор) при 120° в течение 6—8 час. происходит лишь неполный гидролиз, и в этих условиях как эстрон, так и эстрадиол частично разрушаются Поэтому во всех предложенных методах применяется гидролиз в кислой среде. По методу Марриана кислотность мочи доводят до pH—1, после чего добавляют 33 мл 12 н. соляной кислоты на литр раствора и нагревают в автоклаве в течение 2 час. при 120°. По методике Смита и Смита к каждому литру мочи добавляют 150 мл 12 н. соляной кислоты, кипятят смесь в течение 10 мин. и быстро охлаждают. Установлено, что добавление при гидролизе порошкообразного цинка увеличивает выход эстрогенов (определено на основании данных биологического исследования)Действие цинка заключается, повидимому, в предохранении эстрогенов от окисления кислородом воздуха или в восстановлении карбонильной группы эстрона. Кох рекомендует подкислять мочу соляной кислотой, доводя pH до 1—1,2, и подвергать затем смесь кипячению в течение 15 мин. По другой методике, мочу подкисляют, доводя pH до 0,4—0,6, и оставляют стоять при комнатной температуре в течение не менее 4 недель " . [c.323]

Одним из возможных путей инактивации является окисление фенольного кольца, подобное окислению тирозина и других одноатомных фенолов под действием энзима тирозиназы В этих случаях в процессе реакции происходит введение второй гидроксильной группы в орто-положение.к первой, затем окисление до ортохинона и последующее его разложение, характер которого неизвестен. Установлено, что тирозиназа инактивирует эстрон и эстрадиол . Исследовано также влияние других известных оксидаз на фенолы . Тирозиназа грибов не оказывает никакого действия, тогда как тирозиназа картофеля и лакказа грибов очень активны. При взаимодействии с первым энзимом расходуется три или четыре атома кислорода при взаимодействии со вторым энзимом поглощается только один атом кислорода. Фенолазы подобным же образом инактивируют стильбэстрол. [c.464]

Превращение эстранентаенона (395) в эстрон и эстрадиол было осуществлено по многим вариантам (схема 39). Частичное каталитическое гидрирование (395) над палладием или никелем приводит к тракс-дигидро-производному (403) [442, 463, 489, 509—511], а исчерпывающее гидрирование над палладием — к метиловому эфиру 8-изоэстрона (368) [489, 491, 509]. Действие на А ( )-кетон (403) щелочных металлов в жидком аммиаке сопровождается частичным восстановлением 17-кетогруппы после окисления продуктов реакции действием rOg был получен метиловый эфир эстрона (133) [463, 489, 491, 509]. Наилучшим восстановителем в данном случае оказался калий [511]. [c.151]

А. Метаболические пути. Метаболические превращения тестостерона осуществляются двумя путями. Один путь включает в себя окисление в 17-м положении, другой—восстановление двойной связи кольца А и 3-кетогруппы . В результате первого пути, функционирующего во многих тканях, в том числе и в печени, образуются 17-кетостероиды, как правило, лишенные активности или обладающие более слабой активностью, чем исходное соединение. Второй путь, менее эффективный, протекает главным образом в тканях-мишенях и ведет к образованию активного метаболита—ДГТ, а также эстрадиола и анд-ростандиола. Этиохоланолон и андростерон — это 5 Р-восстановленные продукты андрогенов. [c.231]

Напротив, окисление прогестерона по кольцу В и образование ОН-группы в положении 17 приводит к 17-оксипрогестерону. Последний дает начало ряду стероидных гормонов при полном окислении боковой цепи в кольце О возникает андростендион и, далее, эстрадиол и тестостерон, а при окислении углеродного атома, занимающего положение 11 (кольцо С), синтезируется 17-оксикортикостерон (см. схему 12). [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология