Критическая точка смеси

Эти данные охватывают основные опубликованные исследования по равновесию пар — жидкость в системах легких углеводородов. Сравнения с данными автора ограничиваются углеводородами, присутствующими в исследованных им смесях. При использовании результатов других исследований был проведен случайный отбор экспериментальных значений, охватывающих всю область экспериментальных условий. При сравнении с двойными и тройными системами использовано большое число экспериментальных данных вблизи критических точек смесей. Одни и те же экспериментальные значения применялись для сравнений со всеми графиками и номограммами, за исключением тех, которые выходят за пределы условий, охватываемых графиками и номограммами. [c.128]

Полученные результаты показывают, что поверхностное натяжение на границе раздела двух газовых фаз значительно увеличивается с давлением. Причиной роста от молсет служить изменение состава фаз и поверхностного слоя (адсорбция), а также большое изменение плотности фаз с давлением. Можно предположить, что кривые в координатах о — р приближаются к оси абсцисс с горизонтальной касательной, а поверхностное натяжение становится равным нулю в критической точке смеси. Наличие значительного поверхностного натяжения может объяснить необычайно быстрое и устойчивое расслоение газовых смесей. [c.67]

Естественно, что уравнение (X, 13), так же как и (X, 2), применимо только к идеальным растворам Иными словами, уравнение (X, 13) не позволяет с большой точностью найти состав пара (жидкости) в случае значительного отклонения от аддитивности объемов. Для неидеальных растворов Ki будет зависеть не только от температуры и давления, но и от концентрации, причем для любого компонента /( = 1 в критической точке смеси (см. ниже) и при давлении пара чистого компонента (при данной температуре). [c.296]

Истинной критической точке смеси, как правило, отвечают более высокие Гкр н Ркр- [c.11]

Если критическая точка смеси К расположена между точками М и М, то. чевее критической точки находится область давлений и температур (на рис. 5, а область АМК), в которой жидкость при [c.21]

Появившиеся при температуре двойной критической точки две области гетерогенного равновесия в системе не одинаковы но своему характеру. Одна из них содержит азеотропную смесь с максимальным давлением пара, и линия азеотропов в ней будет существовать до тех пор, пока параметры смеси не достигнут критической кривой. В другой области никаких особенностей нет. Вид ее напоминает вид диаграммы и—Л г—Т для систем без азеотропов. При отходе от двойной критической точки на изотермах равновесия V—N2 должны появиться точки максимального соприкосновения. Критические точки на диаграмме не будут лежать более при экстремальном составе. Из направления нод (см. рис. 2.23) можно понять, что в рассматриваемой сейчас части фазовой диаграммы критическая точка на изотермах будет сдвинута в сторону ветви пограничной кривой для жидкой фазы. Ведь с повышением температуры знак (но не значение) производной дv дNг)p,т,тe не изменяется. Он сохраняется постоянным вплоть до критической точки чистого компонента. Это может осуществиться только в том случае, если критическая точка смеси будет сдвинута на пограничной кривой в сторону кривой для жидкой фазы. Тогда, следовательно, точка максимального соприкосновения должна лежать на ветви изотермы для газовой фазы. Здесь будет наблюдаться явление обратной конденсации первого рода. [c.103]

Если на графике -представлена зависимость давления паров от температуры-двух компонентов высококипящего (ВКК) и низкокиняще-го (НКК) — и критические точки компонентов соединены линией, то точки этой линии соответствуют значениям критических точек смеси компонентов, взятых в разных соотношениях. [c.144]

По-видимому, легче всего проверить соотношение (3.15), измеряя рассеяние нейтронов вблизи критической точки смеси Не — Не с малой концентрацией Не . Сечение рассеяния тепловых нейтронов на Не много больше, чем на Не . Исследуя зависимость сечения от концентрации Не нетрудно найти все три коррелятора. [c.124]

Если при низких температурах эти простые правила смешения часто дают удовлетворительные результаты, то вблизи истинной критической точки смеси возникают проблемы. Данные псевдокритические значения не являются истинными критическими значениями, хотя в истинной критической точке У -> (истинному). Эти обстоятельства не отражены в методе Йена—Вудса, если используются только псевдокритические параметры. [c.87]

Псевдокритические параметры смеси, вычисленные по уравнению (15), не определяют местоположение действительной критической точки смеси. На рис. 9 показано, что по Кею линии постоянного объема смеси и чистого компонента будут совпадать, если их диаграммы состояния построены в приведенных координатах л — т и отнесены к общей псевдокритической точке. [c.21]

VI. 31. РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ПРИМЕНЕНИЮ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРИТИЧЕСКИХ ТОЧЕК СМЕСЕЙ [c.398]

В критической точке наиболее летучего компонента (первый) все свойства сосуществующих фаз, в том числе и объемы, становятся одинаковыми. В этой точке впервые сливаются обе ветви изотермы V—N2. Таким образом, критическая точка этого чистого компонента является одновременно первой критической точкой смеси. Бинодаль имеет в этой критической точке вертикальную касательную [см. уравнение (3.1)]. [c.90]

В согласии со сказанным в гл. 2, все изотермы равновесия для более высоких температур размещаются внутри изотерм для более низких температур. Геометрическое место критических точек смесей на этой диаграмме образует критическую кривую (штрих-пунктирная линия) в координатах V—N2 (вернее — проекцию критической кривой на плоскость V—N2), которая располагается между критическими объемами обоих компо- [c.91]

Критическая точка смеси на диаграмме Р—N2 всегда лежит при максимальном (минимальном) давлении, так [c.92]

V—Л 2, так же, как и в первой части ее, должна появиться точка максимального соприкосновения. По аналогии с предыдущим по направлению нод можно понять, что критическая точка смеси в этой области равновесия сдвинется по концентрации в сторону ветви пограничной кривой для газовой фазы. Критическая точка будет находиться, в отличие от рассмотренной ранее области гетерогенного равновесия, уже не при максимальном давлении, а при минимальном. Точка максимального соприкосновения будет находиться на ветви для жидкой фазы. При этих условиях будет наблюдаться явление обратной конденсации второго рода. [c.107]

По мере дальнейшего повышения температуры область двухфазного равновесия постепенно уменьшается. Однако она не стягивается в точку при критической температуре наименее летучего компонента, как это бывает в системах без азеотропов, или в системах с положительным азеотропом. При достижении этой температуры на изотерме равновесия появляется вторая критическая точка (см. рис. 3.13). При дальнейшем повышении температуры изотерма о—Л з отходит и от оси второго компонента. Области гетерогенного равновесия становятся замкнутыми и имеют две критические точки и две точки максимального соприкосновения. Эти области постепенно уменьшаются, стягиваясь в точку при какой-то температуре выше критической температуры обоих компонентов. При этом, естественно, обе критические точки смеси сливаются в одну двойную, которая является выделенной точкой на критической кривой. [c.110]

С повышением температуры области двухфазного равновесия будут уменьшаться и изотермы Р—N2 будут постепенно стягиваться в точку в критической точке менее летучего компонента. (На рис. 3.14,а приведена схема для случая, когда критические температура и давление первого компонента меньше, чем у второго. Случай, когда критическое давление более летучего компонента больше критического давления второго компонента, приведен на рис. 3.14,6). Геометрическим местом критических точек смесей будет Р—Л г-проекция критической кривой, простирающаяся между критическими давлениями обоих компонентов. Критическая кривая Р—Ыг, как для простоты можно называть проекцию [c.111]

Критическая точка смеси всегда лежит на изотерме при экстремальном давлении. Равновесные фазы по обе стороны от критической точки должны иметь одинаковое давление. Но геометрически очевидно, что в этом случае критическое давление смеси не может приходиться на максимальную концентрацию компонента в системе, при которой еще возможно (при данной температуре) гетерогенное равновесие. Следовательно, критическая точка на изотерме должна быть сдвинута в сторону ветви одной из равновесных фаз, для простых систем — в сторону жидкой фазы. В этом случае, так же как на изотермах V—Л г, на кривой газа появляется точка максимального соприкосновения К и, соответственно, область параметров, в которой наблюдается обратная конденсация. Это понятно. Обратная конденсация — явление физическое и наличие ее не может зависеть от выбора координат, в которых изображается фазовая диаграмма. [c.113]

При дальнейшем повышении температуры фазовая диаграмма уже не будет более иметь никаких особенностей. Гетерогенная область существования будет уменьшаться и при критической температуре первого компонента стянется в точку. В интервале параметров между критической точкой азеотропа и критической точкой чистого первого компонента на изотермах равновесия Р—N2 будут области обратной конденсации. Критическая точка смеси в этом интервале параметров снова сдвинута в сторону ветви пограничной кривой для жидкой фазы и обладает максимальным давлением. [c.117]

Первая критическая точка смеси появляется в критической точке более летучего компонента. Критические точки смесей при более высокой температуре будут все время находиться при максимальном давлении и будут сдвинуты, следовательно, в сторону ветви жидкости. Здесь должна быть область обратной конденсации первого рода. [c.118]

При более высокой температуре изобары равновесия как и изотермы, естественно, отрываются от оси этого компонента и на них появляется критическая точка смеси. Она лежит при экстремальном значении температуры. При фазовом равновесии по обе стороны от критической точки на пограничной кривой всегда должны быть точки с одинаковой температурой. В простейших системах, в которых критические температура и давление первого компонента меньше, чем у второго, критическая точка смеси на изобаре Т—N2 лежит при минимальной температуре (схема на рис. 3.18,а). [c.120]

Дальнейшее повышение давления будет сопровождаться падением критической температуры смеси, так как системы с положительным азеотропом имеют температурный минимум на критической кривой. Поэтому всегда на одной части ее критическое давление и температура будут изменяться симбатно, а на другой — в противоположные стороны. Положительный азеотроп обладает минимальной равновесной температурой. Поэтому в этой части диаграммы критическая точка смеси на изобарах равновесия Т— N2 будет находиться не при минимальной, а при максимальной температуре. Точка максимального соприкосновения Я лежит при этом на ветви жидкой фазы. Здесь, следовательно, при изобарическом равновесии должна быть область обратной конденсации второго рода. [c.124]

После критической точки компонента с меньшим критическим давлением изобара Г—которая, как описано выше, имеет в этой точке точку возврата, оторвется от оси чистого компонента. Критическая точка смеси на изобаре будет располагаться при минимальной температуре. Точка максимального соприкосновения Р будет лежать на ветви для газовой фазы. [c.125]

Заштрихованы области двухфазного равновесия. ЛГ1 — критическая точка смеси, Кг — критическая точка азеотропа. [c.143]

Для системы этан — двуокись углерода была вычислена фугитивность для обоих компонентов вдоль изобар— изотерм fi—Ni. На критических изобарах — изотермах fi—Ni в критической точке смеси имеется точка перегиба с горизонтальной касательной. Отрезки этих изобар — изотерм вблизи точки перегиба, где фугитивность практически не зависит от состава, имеет вблизи [c.161]

Критические изобары — изотермы всегда касаются кривой равновесия в критической точке смеси своей вогнутой частью (как бы огибают пограничную кривую). При этом, если критическая точка на изобаре равновесия Т — N2 лежит при максимальной температуре, критическая изобара — изотерма Л — Л/ 2 в точке касания критической точки должна иметь вогнутость к оси составов. Если же критическая точка лежит при минимальной температуре, то изобара — изотерма Л — N2 имеет в критической точке выпуклость к оси составов. [c.189]

В системах с азеотропизмом объемное поведение в закритической области приобретает еще более сложный вид. Подобно простым смесям ведет себя только та часть системы, составы которой лежат между двойной критической точкой и критической точкой компонента с меньшим критическим давлением (с молекулами большего объема). На это указывалось уже ранее. В этой области параметров также, как и в системах без азеотропа, критические точки смеси лежат на изотермах равновесия при максимальном давлении (они сдвинуты в сторону ветви жидкой фазы). Точки перегиба на критических изотермах — изобарах находятся при объемах больше критического. При критической температуре точки перегиба сохраняются на изобарах — изотермах в гомогенной области существования системы при давлениях выше критического. [c.203]

При составах системы в промежутке между двойной критической точкой и критической точкой азеотропа картина получается обратной. На изотерме равновесия критические точки смеси сдвинуты в сторону ветви для газовой смеси (лежат при минимальном давлении). Поэтому точки перегиба (см. рис. 5.10 и 5.12) при критических температурах смеси должны появляться на изотермах — изобарах V — N1 при давлениях более низких, чем критическое. На рис. 4.6 [5] приведены изотермы — изобары как раз для этой области существования системы аммиак—этан (табл. 3.1). [c.203]

Выше уже отмечалось, что равновесное отношение компонента в равновесной двухфазной многокомпонентной системе является сложной функцией Р, Т ш состава фаз. На рис. 7 в качестве примера приведена зависимость равновесного отношения для пропана и изопентапа от температуры и давления в системе пропан — изопентан. В критической точке смеси значения для комионентов становятся равными единице. Так как критическая точка многокомпонентной смеси зависит от состава смеси, то ясно, что К компонента смеси является сложной функциех Р, Т и состава фаз. Поэтому многочисленные графики и номограммы, па которых значение [c.21]

Приведенный график характеризует область межкритнче-ского состояния смеси, особенно важную для процесса фракционного разделения коксового газа, при котором водород выделяется из смеси вышекипящих компонентов. Линии жидкости и пара, составляющие петли и р , соприкасаются в критических точках смесей /( и К, , а линия Кв К КгК- КА является геометрическим местом этих критических точек. [c.369]

Функция ы ( ф), входящая в гамильтониан взаимодействия, считается произвольной. Как -и раньше, мы пренебрегаем ангармонизмами поля ). Такая модель может применяться для описания критической точки смеси Сф = п — г ) —И1, ц (<р) == ф), структурного перехода (ф—пара ютр порядка, () — амплитуда некритического оптического колебания), изинговского магнетика с магнитными примесями. Последний пример рассмотрим несколько подробнее. Пусть в некоторых узлах решетки находятся примеси. Будем сч итать их концентрацию малой. Взаимодействие чужих спинов со своими можно описать измененной обменной константой Тогда вместо обыч- [c.124]

Зон и Праусниц [29 ],указывают, что закон Кайете и Матиаса для перпендикулярных диаметров может быть распространен на смеси путем выражения среднего арифметического из з-начений плотностей паровой и жидкой фэз смеси в виде линейной функции давления в диапазоне от низких давлений до критической точки смеси. [c.89]

Применение приведенных координат. Этот метод оказался настолько полезным в случае чистых компонентов, что был тотчас же проверен и на смесях. Если для вычисления приведенных параметров используется истинная критическая точка смеси, то кривая значительно отклоняется от кривой для чистых компонентов, особенно в критической области [243]. Экспериментальные данные для смеси, особенно фиктивные значения критического давления и критической температуры, можно выбрать так, чтобы кривые коэфициента сжимаемости для смеси, выраженные через приведенные коэфициенты, совпадали с кривыми для чистых компонентов. Эта точка была названа Кеем псевдокритической точкой он вычислил ее для большого числа сложных смесей углеводородов на основании экспериментальных данных по их сжимаемости, используя данные по этилену и изопентану для нахождения кривых чистых компонентов. Кей также показал, что для смесей низших углеводородов, состав которых известен, псевдокритические давление и температуру можно вычислить с большой точностью по критическим давлениям и температурам чистых компонентов посредством простого (т. е. линейного) правила смешения при использовании мольных долей. В случае сложных смесей углеводородов неизвестного состава эти методы тоже могут быть применены при использовании характеристического коэфициента К, предложенного Ватсоном и Нельсоном [254] и определяемого уравнением [c.258]

Определение критических точек смесей ацетилен — этилен различного состава [38] позволило построить критическую кривую (рис. 35), проходящую через температурный минимум, который соответствует примерно 80%-ному содержанию этилена в смеси. Это указывает на существовавие в данной системе вблизи критического давления азеотропа с минимальной точкой кипения. [c.60]

Первая критическая точка смеси в системах с положительным азеотропом, как мы видим, является предельной точкой. С одной стороны, она характеризуег [c.98]

Рассмотрим более детально этот вопрос. Из расположения критических точек смесей на пограничных кривых до и после критической точки азеотропа (вдоль критической кривой) видно, что направления критических изобар — изотерм в критической точке азеотропа изменяются. В этой точке скачком происходит переход от минимального критического давления к максимальному. Если двигаться вдоль критической кривой со стороны компонента с молекулами меньшего объема, производные (( и/(ЗЛ 2) р, г, к в критических точках смесей будут положительными. В критической точке азеотропа (( у/5Л 2)р, т, к, аз- +°о. Если же двигаться к этой критической точке азеотропа со стороны двойной критической точки (меньшие температуры), то в этом случае (ди/дМ2)р,т,к, аз- —оо. Поэтому в критической точке азеотропа на изобаре — изотерме V—N2 не может быть точки перегиба с вертикальной касательной. Здесь может быть только точка возврата с вертикальной каса-гельной (см. рис. 4.5). На этом рис. представлены экспериментальные данные для системы этан — двуокись углерода. Показаны три изотермы равновесия с критическими точками. Для каждой из них построены критические изобары — изотермы. Критические составы в Ксо,(К1) и /Сс Не различаются всего на 0,009 мол. доли этана. Однако по ходу изобар — изотерм видно, что критические точки К и Кз лежат по разные стороны от критической точки азеотропа (/(аз). [c.144]

Вблизи критических точек смесей все критические изобары — изотермы V — N2 1 к — Л/ г имеют точки перегиба. Это является следствием геометрической необходимости. В точке максимального соприкосновения Я изобара — изотерма V — Л/ г является продолжением конноды (см. гл. 3). От пограничной кривой она проходит [c.189]

В гл. 3 мы рассмотрели расположение критических точек смесей на пограничных кривых для систем с положительными азеотропами. Это позволит нам просле- [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология