Критические смеси

Простейший пример эмульсий — критические смеси двух ограниченно-растворимых жидкостей, например, воды и фенола. При комнатной температуре они образуют два [c.154]

КНИГИ. Следует указать также на две другие публикации по гидрированию и бромированию ненасыщенных липидов на пластинках, покрытых слоем, а также по разделению критических смесей жирных кислот и критических смесей триглицеридов после химических реакций [158]. Кауфман и Коэ [158] описывают применение гипса в качестве адсорбента для пластинок. [c.174]

Простейший пример эмульсий — критические смеси двух ограниченно растворимых жидкостей, например, воды и фенола. При комнатной температуре они образуют два расслаивающихся раствора — фенола в воде и воды в феноле, которые при взбалтывании дают очень нестойкую, быстро разделяющуюся эмульсию. По мере повышения температуры составы обоих растворов сближаются, а межфазное поверхностное натяжение на границе раздела уменьшается, пока, наконец, при критической температуре смешения (65,9° С) оно не обращается в нуль, и обе жидкости смешиваются во всех отношениях. [c.138]

Однако такие термодинамически устойчивые эмульсии можно получить не только на основе критических смесей. Можно осуществить сильное понижение поверхностного натяжения а на границе раздела капель и среды добавлением к системе поверхностноактивного вещества, если по условиям растворимости его можно добавить в достаточно большом количестве. При понижении о до десятых или сотых долей дин см такая эмульсия — на этот раз с добавлением третьего вещества, стабилизатора — может стать самопроизвольно образующейся, термодинамически устойчивой эмульсией. [c.139]

Исключение представляют так называемые критические эмульсии, образующиеся из критических смесей двух ограниченно растворимых жидкостей, например, воды и фенола, при небольшом охлаждении этих смесей, так, чтобы их температура была лишь на 1—2° ниже критической температуры смешения. В этих условиях возможно самопроизвольное эмульгирование одной жидкости в другой и получение термодинамически устойчивой критической эмульсии. [c.294]

В случае критических эмульсий поверхностное натяжение очень невелико и небольщая работа образования эмульсии компенсируется увеличением энтропии, обусловленном равномерным распределением вещества в объеме. Поэтому критические эмульсии могут возникать самопроизвольно и являются совер-щенно агрегативно устойчивыми. Однако агрегативно устойчивые эмульсии можно получить не только из критических смесей, но и из взаимно нерастворимых жидкостей, если снизить поверхностное натяжение на границе раздела капелек с окружающей их дисперсной средой путем введения в эту среду поверхностноактивных веществ в таком количестве, чтобы а была —эрг/см . По этой причине многие эмульгаторы являются поверхностноактивными веществами, т. е. они понижают поверхностное натяжение на границе обеих жидкостей. Благодаря этому эмульгирование сильно облегчается, так как для образования одной и той же поверхности нужно затратить меньше работы. [c.295]

В начале нашего века было проведено несколько работ по диффузному рассеянию света от поверхностных слоев чистых жидкостей и поверхностных слоев на границе двух жидких фаз [4, 5, 6]. Однако лишь в 1965 г., спустя более 70 лет после расчетов Ван-дер-Ваальса, относящихся к размытию поверхностного слоя в критических смесях, Вебб с сотрудниками доложили о предварительных измерениях толщины поверхностного слоя вблизи критической точки для системы циклогексан—метиловый спирт [7]. Изучая отражение от почти плоской поверхности в критической смеси циклогексана и метилового спирта, они установили, что при приближении к критической температуре поверхность раздела между жидкостями превращается в довольно широкий переходный слой. [c.153]

Смеси, соответствующие точкам в области 5, представляют газ, в области 6 -нефть. Смеси в области правее и ниже кривой раздела фаз относятся к критическим смесям и находятся либо в газовой, либо в жидкой фазе. В области 10 в смеси содержится меньшее количество тяжелых компонентов С7+. Эти углеводороды смешиваются со смесями, представленными в области 5. В области 9 в смесях содержится меньше метана С], и смешиваются они с углеводородами в области 6. [c.224]

Подставляя в соотношение (426) все параметры системы из табл.48 и учитывая, что Окр = 0,62, находим, что 284 К. Теперь можно найти зависимость температуры стеклования Tg от состава смеси, состоящей из ПВМЭ и критической смеси, те. такой, юторая состоит из ПС и ПВМЭ с критической концентрацией а р ПВМЭ, равной 0,62. Использу я для этой цели уравнение (94), получаем [c.380]

Однако такие термодинамически устойчивые эмульсии можно получить не только на основе критических смесей. Можно осупдествить сильное понижение поверхностного натяжения а на границе раздела капель и среды добавлением к системе поверхностно-активного вещества (стр. 81), если по условиям растворимости его можно добавить в достаточно большом количестве. При понижении а до десятых или сотых долей дин/см такая эмульсия — на этот раз с добавлением третьего вепдества, стабилизатора — может стать самопроизвольно образуюпдейся, термодинамически устойчивой эмульсией. Так, например, получают самопроизвольное эмульгирование бензола в воде нри добавлении 0,1 н. Na l и олеиновой кислоты до а = 0,04 эрг см , или некоторых масел в воде при добавлении в них до 10—40% натриевых мыл (эмульсолы). При [c.155]

Результаты измерений можно представить в виде силы К критической смеси, которая определяется отношением количества воздуха, необходимого для процесса, когда нет образования сажи, к тому количеству воздуха, которое требуется для того, чтобы превратить весь углерод в двуокись углерода. В этом случае порядок в ряду саженосности несколько иной, чем если его определять из измерения критического соотношения воздух топливо, а именно ацетиленОльдегиды, кетоны, эфиры <олефины<парафнны<спирты<бензолы<нафталины. Отсюда видно, что ацетилен обладает поразительно малой способностью к образованию сажи, а спирты, наоборот, ненормально высокой (заметим, что это относится к пламени предварительно перемешанных смесей). Повторные исследования [44] показали, однако, что если соответствующим образом представить результаты, то между строением молекулы горючего и способностью его образовывать сажу существует вполне определенная взаимосвязь а) и для нормальных, и для разветвленных парафинов наблюдается линейная зависимость между числом атомов углерода в молекуле и числом атомов кислорода на молекулу горючего вещества, необходимым для того, чтобы подавить образование сажи б) нормальные парафины требуют на один атом О на молекулу больше, чем соответствующие олефины, а олефины в свою очередь требуют на один атом кислорода на молекулу больше, чем соответствующие ацетилены в) в случае нормальных парафинов и олефинов каждая дополнительная группа СН вызывает некоторое увеличение числа атомов кислорода, необходимых для подавления процесса образования углерода, то же наблюдается и при добавлении групп СН в бензол г) если топливо содержит алкильные группы, присоединенные к бензольному кольцу, для подавления процесса образования сажи [c.277]

В критической области переходный слой впервые был исследован Вап-дер-Ваальсог,1 [1] термодинамическим методом. Для одночастичной функции распределения зависимость от расстояния до границы раздела была получена в виде гиперболического тангенса. Кан и Хиллиард [2] обобщили этот результат, включив в рассмотрение критические смеси. Аналогичный результат был получен в работах 3, 4], но уже в рамках. статистической механики. При этом. было использовано приближение самосогласованного ноля. В работе [5] одночастичная функция распределения была получена, как и в работах [1, 2], квазитермодинамическим методом, но с использованием уравнения состояния, следующего из теории масштабной инвариантности [6—8]. [c.134]

При работе с нефракционированным полистиролом положение критической точки зависит от количества взятой навески полистирола. В случае тщательно фракционированного Полисгпирт полистирола такой зависимости не наблюдается, т. е. помутнение появляется при определенном составе критической смеси. При этом критический состав не зависит от того, с какой стороны подходить к критической точке со стороны больших или меньших концентраций растворителя или осадителя, т. е. имеет место истинное состояние равновесия. [c.65]

Помимо агрегирования частиц в структуру в настоящее время известны еще три причины аномалии вязкости 1) ориентация удлиненных частиц в потоке 2) деформация молекул высоко-полимеров и шариков эмульсии текущей жидкостью 3) деформация сольватных оболочек частиц. Удлиненные частицы (например, кристаллы парафина или мыла в минеральном масле) расположены беспорядочно. Располагаясь перпендикулярно к направлению потока, они создают препятствие течению, которое будет восприниматься как повышенная вязкость. В потоке происходит ориентация частиц вдоль потока, причем правильность ориентации возрастает со скоростью течения. Отсюда с увеличением градиента скорости кажущаяся вязкость будет падать. Аналогичным образом вытягивание частиц или их сольватных оболочек вдоль потока также приведет к снижению кажущейся вязкости. Оствальд и Малье [57] наблюдали значительную аномалию вязкости чистых критических смесей гексана с нитробензолом и фенола с водой, у которых сверхмицеллярное структурообразование исключено. Восстановление первоначальной ориентации частиц и их формы после механического воздействия может обусловить тиксотропию вязкости. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология