Смеси с нижней критической точкой

Начиная с некоторой вполне определенной для каждой системы температуры, любая смесь ее компонентов образует однородный жидкий раствор, т. е. жидкости смешиваются уже во всех отношениях. Эта точка называется критической температурой растворения и в зависимости от характера изменения взаимной растворимости компонентов системы достигается при повышении температуры системы или при понижении ее. Так, для системы фенол—вода выше температуры 65,84 компоненты смешиваются во всех отношениях и эта температура называется верхней критической температурой растворения. Нижняя критическая температура растворения, например, системы триэтиламин —вода 18°, ибо выше этой температуры система расслаивается на два жидких равновесных слоя. [c.106]

Значения пределов взрываемости в тройной системе горючее — окислитель — инертный компонент целесообразно представлять в виде зависимости л р от содержания инертного компонента / (рис. 8). С увеличением 1 уменьшается диапазон горючих составов между верхним и нижним концентрационными пределами. При определенном содержании инертного компонента /кр обе ветви кривой критических составов ЯтШ (1) и Ятах (I) смыкаются в точке, называемой мысом области взрываемости. Как правило, мысу соответствует приблизительно стехиометрическое соотношение содержаний горючего и окислителя такую смесь труднее сделать негорючей, для этого требуется большее содержание инертного компонента, делающего горючую среду более пассивной, флегматизирующего ее. [c.48]

Можно предположить, что кривая растворимости для любой пары ограниченно растворимых жидкостей должна быть замкнута. Тогда отсутствие нижней критической точки можно объяснить кристаллизацией одного из компонентов (стр. 199), а отсутствие верхней критической точки—кипением или же достижением критической точки равновесия жидкость—пар. Если интервал между этой точкой и точкой отвердевания невелик, то критические точки растворения могут отсутствовать. Примером служит смесь воды с диэтиловым эфиром при <=—3,83Х начинается кристаллизация и водный слой исчезает при =201 С исчезает эфирный слой, так как достигается критическая точка для этой фазы. [c.183]

II повышающих (хотя и в меньшей степени) нижний концентрационный предел воспламенения так, что при некотором определенном содержании флегматизатора, специфичном для данной системы, оба предела воспламенения сходятся у некоторой критической точки, называемой мысом области воспламенения (см. рис. 19.4). При дальнейшем увеличении содержания (элегматизатора смесь становится невзрывающейся независимо (1Т содержания горючего и окислителя. Флегматизаторы могут представлять собой инертные компоненты или быть ингиби- орами. [c.238]

В предыдущей главе было показано, что искра приводит к возникновению распространяющегося по всему объему пламени лишь в том случае, если выполнены некоторые критические условия. Зажигающая способность определяется как источником зажигания, так и свойствами смеси. При изменении состава смеси могут быть достигнуты некоторые границы, вне которых даже самая мощная искра не способна вызвать распространение пламени. Наилучшим образом это положение можно проиллюстрировать на классическом примере горения шахтерской лампочки в атмосфере, содержащей горючий газ. На фиг. 7 приведены фотографии, показывающие влияние увеличения содержания метана в воздухе [1]. Вокруг первоначального маленького пламени возникает значительно больший по размеру колпачок несмотря на то, что в нем происходит горение, пламя не может распространиться далее, чем на некоторое определенное расстояние. Иными словами, в той части объема, которая подогревается лампой, бедная смесь реагирует очень быстро. Выделяющегося при этом тепла недостаточно, однако, для того, чтобы вызвать реакцию в близлежащих слоях газа. С увеличением процента метана в смеси колпачок удлиняется, но распространение пламени все же еще не может иметь места. Током воздуха колпачок может быть сдут со своего места и пройти некоторое расстояние до того oмeнтa, когда он потухнет. Если концентрация метана превысит некоторую критическую величину, то колпачок оторвется от лампы, причем в этом случае он не потухнет, а приведет к воспламенению смеси. Эта критическая концентрация обычно называется нижним концентрационным пределом. При дальнейшем увеличении содержания метана будет достигнуто другое критическое значение, именуемое обычно верхним концентрационным пределом. В более богатых смесях распространение пламени опять невозможно. [c.155]

Зависимость концентраций обоих слоев от температуры можно изобразить графически. Для этого на оси абсцисс откладывают температуру, а на оси ординат—процентное содержание анилина в смеси. Получается кривая, изображенная на рисунке 36. Верхняя часть кривой показывает содержание воды в анилиновом слое, а нижняя — содержание анилина в водном слое. Обе кривые сливаются в точке, отвечающей критической температуре растворения. Если температура и общий состав смеси отвечают точкам, лежащим вне кривой, то смесь однородна. [c.123]

Иногда существуют две критические температуры расслоения верхняя и нижняя. К таким системам относится жидкая бинарная> смесь вода — никотин в ней в.к = 210° С, /н.к = 60° С, а состав системы в обоих критических состояниях один и тот же. Нужно, однако, заметить, что одинаковость составов в верхнем и нижнем критических состояниях — чистая случайность и обычно в системах с двумя критическими точками не наблюдается. [c.425]

В верхней и нижней частях Д. и. (рис.) ограничена горизонтальными линиями верхние линии соответствуют критическим точкам (т-ра начала распада аустенита) и А у (т-ра эвтектоидного превращения), отделяющим область равновесного аустенита (выше точки Л]) от переохлажденного (ниже точки Ау) нижняя линия соответствует т-ре начала бездиффузионного (мартенситного) превращения Мц (см. Мартенситные превращения). Левее кривых начала распада находится переохлажденный аустенит. В зависимости от степени переохлаждения аустенита различают превращения диффузионное (сш. Диффузия), промежуточное и без-диффузионное (мартенситное). Диффузионное превращение происходит в интервале т-р от Ау до т-ры около 500° С. Продуктами диффузионного распада аустенита являются избыточные феррит или карбиды,, а также ферритокарбидная смесь пластинчатого строения, дисперсность которой увеличивается с понижением т-ры превращения. При малой степени переохлаждения (высокой т-ре) образуется грубый перлит. Если степень переохлаждения становится большей, подвижность атомов углерода уменьшается и образуется более тонкий перлит — сорбит. При еще большем переохлаждении аустенита дисперсность смеси увеличивается —- образуется троостит. С увеличением степени дисперсности ферритокарбидной смеси возрастают твердость, пределы прочности и текучести стали. Промежуточное превращение происходит при т-ре ниже диффузионного до начала бездиффузионного (мартенситного) превращения. Продуктом промежуточного превращения является ферритоцементитная смесь игольчатого строения — бейнит. В этом превращении сочетается диффузионное [c.351]

Имеются системы с двумя критическими точками (верхней и нижней). К ним относятся, например, никотин—вода, 2-метил-пиперидин—вода, глицерин—ж-толуидин. Последняя смесь удобна для изучения, так как для нее область ограниченной растворимости лежит в пределах 6,7—120 °С. [c.183]

В производственных условиях область воспламенения иногда уменьшают добавлением флегматизаторов, т. е. веществ, понижающих верхний концентрационный предел воспламенения и повышающих (хотя и в меньшей степени) нижний концентрационный предел воспламенения так, что при некотором определенном содержании флегматизатора, специфичном для данной системы, оба предела воспламенения сходятся у некоторой критической точки, называемой мысом области воспламенения (см. рис. 19.4). При дальнейшем увеличении содержания флегматизатора смесь становится невзрывающейся независимо от содержания горючего и окислителя. Флегматизаторы могут представлять собой инертные компоненты или быть ингибиторами. [c.238]

На взаимную растворимость жидкостей при постоянных температуре и давлении влияют также посторонние примеси. Если, например, к гомогенной жидкой смеси фенол — вода при 339° К (верхняя критическая температура растворения системы фенол — вода) прибавить хлористый калий, который растворим только в воде, а в феноле практически не растворим, то K I как бы вытесняет из водного слоя фенол и растворимость последнего в воде уменьшается, из-за чего гомогенная жидкая смесь при постоянных температуре и давлении распадается на два жидких слоя нижний, пред-ставляющи собой насыщенный раствор воды в феноле, и верхний — насыщенный раствор фенола в воде. Чтобы достичь прежней неограниченной взаимной растворимости фенола и воды в присутствии КС1. нужно повысить температуру при постоянном давлении. Следовательно, верхняя критическая температура растворения системы фенол — вода при добавлении КС1 увеличивается. Так, добавление в систему фенол — вода 3%-ного раствора КС1 вызывает увеличение верхней критической температуры растворения этой смеси на 30° (от 339 до 369° К). Иодобное расслоение наблюдается, например, при добавлении карбоната кальция к смеси этиловый [c.132]

Между верхней и нижней пограничными кривыми лежит Аона влажного пара, представляющего собой смесь жидкости с сухим насыщенным паром. В этой зоне 0<л <1. Правее верхней пограничной кривой лежит область перегретого пара, а левее нижней — область переохлажденной жидкости. Обе пограничные кривые сходятся в точке, выше которой теряется различие между паром и жидкостью. Эта точка называется критической. [c.8]

Ограниченно растворимы фреон-22 с минеральными маслами и фреон-13 с маслом Ф М5,б-АП (рис. 69). В областях выше кривых (рис. 69, а) фреон-22 и сответствующее масло растворимы. Выше критических точек (точки максимума) они растворимы в любых соотношениях. Ниже кривых смесь разделяется на два слоя. Например, при температуре —18° смесь, содержащая 20% масла ХФ22-24 (точка 1) разделяется на нижний слой, содержащий 10% масла (точка 2) и верхний — 50% масла (точка <3). С понижением температуры концентрация масла в верхнем слое увеличивается (точка 3 смещается вправо), и масло застывает. Это ограничивает область применения минеральных масел. Поэтому для работы на фреоне-22 при низких температурах удобнее масло ХФ22с-16, полностью растворимое во фреоне. [c.157]

Двуокись азота является эффективным катализатором реакции как в сухих, так и во влажных смесях окиси углерода с кислородом. Опыты Криота, Релинга и Кальхауна [62, 63] с сухими смесями показали, что при низких концентрациях NOj реакция имеет цепной характер и на нее сильно влияют характеристики сосуда. И в этом случае имеются нижняя и верхняя критические концентрации N0.2. В противоположность реакции между водородом и кислородом, сенсибилизированной NOj, в этом случае влияние освещения на стехиометрическую смесь при атмосферном давлении и 527°С оказалось пренебрежимо малым. На эту цепную реакцию накладывается гомогенный нецепной процесс, заключающийся, вероятно, в окислении СО двуокисью азота и преобладающий в присутствии больших концентраций NO,. При малых концентрациях Og реакцией, определяющей скорость этого гомогенного процесса, является, повидимому, окисление NO, так как NOj быстро исчезает вследствие реакции с СО. Последнее обстоятельство, а также неэффективность облучения говорят за то, что N0, не играет роли в реакции зарождения цепей и что скорее участником цепной реакции является N0. Можно думать, что определенную вероятность имеют реакции 03 + N0 = N0g + 0 и N0 -f СО = Oj-р + N0 -j- О, причем атомы О превращаются, главным образом, в Од благодаря реакции VIII. С помощью этих реакций, а также подходящих реакций обрыва цепи, подобных NOg- -NO = = 2N0,, и процессов обрыва с участием Од можно объяснить существование критических концентраций N0,. Подобные предположения требуют, однако, дальнейших экспериментальных подтверждений. На основании вышеизложенного очевидно, что и аммиак должен быть способен вызывать взрыв, в частности под действием света [64]. [c.78]

Пусть увеличение параметра а на рис. 8 означает повышение температуры. В точке ее значение равно 0°. При обычных условиях переход "вода - лед" происходит по траектории АофтС. При 0° вода может быть как в жидком (а), так и в твердом (7) состояниях, и кроме того образуется смесь этих состояний (р). Известно, что при охлаждении, соблюдая некоторые предосторожности, можно получить переохлажденную жидкую воду при температуре ниже 0° (отрезок оВ), которая при этих условиях тоже будет в устойчивом состоянии. Но достижение некоторого критического значения температуры а (бифуркационной точки В) обязательно шзовет резкий переход воды в другое устойчивое состояние (лед) - точку с на нижней ветви. Обратный процесс при повышении температуры пойдет по другому пути [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология