Константы обмена

Псевдоравновесное состояние, достигаемое в ходе обмена, характеризуется константой обмена [c.174]

Из (7.82) видно, что селективность электрода зависит не только от константы обмена, но и от отношения подвижностей обменивающихся ионов, и коэффициент селективности Ка представляет собой произведение отношения подвижностей ионов на константу обмена [c.177]

Ионообменный хроматографический метод, основанный на процессе ионного обмена с использованием в качестве ионообменных материалов природных или синтетических неорганических илн органических веществ. Процесс разделения обусловливается различием констант обмена разделяемых компонентов [c.375]

При установившемся равновесии активности ионов Н+ и Ма+ в растворе и стекле соответственно равны ац+, аыа+, ан+, N3 - Константа обмена будет [c.485]

Реакции обмена отвечает константа обмена [c.296]

Константа обмена зависит от состава стекла и температуры для обычных стеклянных электродов при 25° она равна от lO-i до 10-1 . Полагая, что в стекле данного сорта сумма активностей ионов Н+ и М+ постоянна, т. е. а +- -a ,=а, вместо (VII, 203) можно [c.297]

Уравнение (1П.97) называют общим уравнением изотермы ад- сорбции из бинарных растворов с константой обмена. Строго говоря, константа К является коэффициентом разделения компонентов У и 2, т. е. отношением коэффициентов распределения второго и первого компонентов (П1.96). Концентрационная константа обмена равна термодинамической константе обмена Ка только при условии Kf = I (1И.95). Если коэффициенты активности компонентов и соответственно Kf изменяются при изменении состава раствора, то не останется постоянной и К (П1.95). Выражение концентраций в мольных долях в поверхностном слое и в объеме раствора позволяет графически представить изотерму при всех соотношениях компонентов, даже для неограниченно смешивающихся (рис. И1. 15). [c.150]

На адсорбцию из растворов существенно может влиять изменение температуры. Так как энтальпия смачивания отрицательна, то в соответствии с уравнением Вант-Гоффа сродство адсорбата к адсорбенту должно уменьшаться с повышением температуры, причем в бинарных растворах оно сильнее уменьшается для компонента, у которого больше отрицательная энтальпия смачивания (чистой адсорбции). Таким образом, с повышением температуры происходит выравнивание констант адсорбции компонентов и приближение константы обмена к единице, а величины гиббсовской адсорбции — к нулю. Закономерности адсорбции из растворов существенно меняются при изменении растворимости в зависимости от температуры. С увеличением растворимости уменьшается константа распределения (благодаря усилению взаимодействия с растворителем). Однако если с повышением температуры растворимость растет, то появляется возможность увеличения концентрации в равновесном растворе и соответственно на поверхности адсорбента. Изменение растворимости при изменении температуры может привести к расслаиванию в порах адсорбента — к капиллярному расслаиванию. [c.155]

При увеличении концентрации ПАВ закон Генри перестает соблюдаться н поэтому необходимо обратиться к уравнению изотермы адсорбции с константой обмена /С (III. 97). Если выразить мольную долю ПАВ в поверхностном слое х.2 через величину адсорбции А, получим [c.156]

Константа обмена при этом может быть представлена [c.48]

Если перенос электричества через мембрану осуществляется свободными ионами, то д характеризует их движение в сольватирующей среде мембраны. Такой механизм называют сольватационным. Дпя него константа обмена [c.49]

Константа обмена этой реакции [c.50]

Размер этой константы обмена зависит от свойств стекла, из которого изготовлен электрод, а также от температуры. Для исследованных до настоящего времени стекол значение К колеблется от 10 до Ю- з. [c.243]

Таким образом, в зависимости от сорта стекла (точнее, от размера константы обмена) стеклянный электрод может обладать водородной и металлической функцией. [c.244]

Величина ан неопределенна, поэтому отношение он+/ан+ следует найти из уравнения для константы обмена, считая, что сумма активностей ионов Н+ и Ыа+, действующих со стороны стекла, постоянна Ан -Ь ка = а. Из уравнения (176.18) следует [c.485]

При установившемся равновесии обменного потенциалопределяю-щего процесса константа обмена [c.181]

Для данного ионита константа обмена характеризует относительное сродство обменивающихся ионов к иониту. Ион, обладающий большим сродством к иониту, лучше сорбируется при прочих равных условиях. Иными словами, селективность ионита к такому иону выше, чем к другому. [c.343]

Константу обмена К, можно найти в неводной среде путем исследования изменения свойств растворов кислот при добавках очень небольшого количества воды к неводному раствору, таких добавок, которые не вызывают заметного изменения свойств растворителя его диэлектрической проницаемости и других физических свойств. [c.201]

Автором совместно с В. В. Александровым был разработан способ определения констант обмена на основании изучения изменения электродвижущих сил цепей без переноса в неводных растворах при добавке небольших количеств воды. Изменение электродвижущей силы под влиянием Добавок воды определяется выражением [c.201]

Величину К г нельзя измерить в вакууме, а можно измерить таким же образом, как и константу Кг обмена между ионами лиония, в среде М. Например, для того чтобы измерить константу обмена К г между ионом гидроксила и этоксила [c.347]

Выражение для константы обмена протона между основаниями в вакууме [c.348]

Выражение для констант обмена иона водорода на ион металла или иона лиата на анион несколько сложнее, так как диссоциация кислот и оснований, в том числе и нерастворимых высокомолекулярных кислот и оснований, является результатом реакции с растворителем, например [c.361]

Следовательно, константа обмена ионов водорода на ионы металла зависит от основности растворителя. [c.361]

Следовательно, константа обмена ионов лиата na анионы зависит от кислотности растворителя, но в отличие от обмена водорода па катион [уравнение (VII,80)] с увеличением кислотности растворителя константа обмена не уменьшается, а увеличивается. [c.362]

Из приведенных выше выражений для констант обмена катионов или анионов между солевыми формами ионитов можно сделать следующие выводы. [c.363]

Во-первых, константа обмена зависит от соотношения в константах Хд (в), и которые определяются энергией сродства катионов или [c.363]

Из этого уравнения следует преимущественная адсорбция двухвалентных ионов по сравнению с одновалентными. При равенстве расстояний р логарифм константы обмена одновалентного иона на двухвалентный в 2 раза больше. , [c.365]

Прочность связи иона с его окружением в мембране оказьшает прямо противоположное влияние на юзнстанту обмена и на величину подвижности. Если из двух участвующих в обмене ионов и первый связан прочнее, чем второй, то константа обмена Мл—будет больше единицы, но подвижность М1" меньше, чем М. Так, например, константа обмена иона Ыа+ на ион К+ для типичного К+-селективного стекла и сост.авляет примерно 100, а фактический коэффициент селективности не превышает 10, т. е. подвижность ионов К+ в мембране н 10 раз меньше подвижности ионов N3+. [c.177]

Факторы, влияющие на селективность, многочисленны, и основным нз них является сродство компонентов к поверхности адсорбента. Это следует, например, нз уравнений для обменной адсорбции (П1.94) и (111.95). Если константу обмена выразить через отноишние констант распределения компонентов (констант Генри), то после некоторого преобразования уравнения получим [c.153]

Зависимость а от с для ПАВ Б. А. Шишковский получил опытным путем. Ленгмюр, связав уравнение Гиббса со своим уравнением, определил физический смысл констант эмпирического уравнения Шии1ковского, Одна из них равна произведению ЛооУ , другая (К) — имеет смысл константы адсорбционного равновесия в уравнении Ленгмюра (или константы обмена). Допущения при выводе уравнения Шиишовского показывают, что это уравнение в отличие от уравнений Гиббса и Ленгмюра справедливо только для ПАВ. [c.157]

Константа обмена Коб — весьма малая величина (10 "—10 ), поэтому аР+ /(o6aNa+ Отсюда следует окончательное выражение для потенциала стеклянного электрода [c.182]

Приближенно —lg К г = рК г можно оценить, исходя из константы обмена ионов лиония К и изменения ионного произведения среды. Сопоставление вычисленных значений ДрТ в, 1 7окпс Тоэл переходе к метиловому, этиловому и бутиловому спиртам показывает, что в ряду растворителей одной природы различие между Др/1Гв и 21g7o =. 2 + + 7оэл сравнительно невелико. [c.347]

Величина константы обмена и избирательность ионита по отношению к иону Кц будут тем больше, чем больше ассоциация ионов Кц с макроанионами ионита по сравнению с ассоциацией ионов Ki. Из уравнения (VII,89) следует, что преимущественная адсорбция ионов Кц будет достигаться в случае, если 1/р > 1/pi, а < р . Кроме того, константа обмена зависит от различия в энергии ион-дипольного взаимодействия обменивающихся ионов в растворе (С/сол1 —С/сол ) в ионите С/сол. —С/сол,. ЕСЛИ предположить, что энергия сольватации ионогенных групп в обеих солевых формах одинакова, то второй и третий члены в уравнении (VII,89) могут быть представлены так [c.364]

При обмене разновапентных ионов следует учесть стехиометрические соотношения. В случае разновалентных ионов уравнение для константы обмена выразится через константы ассоциации так [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология