Монослои растянутые

Монослой белков на поверхности раздела вода — масло растянуты особенно заметно [40]. Такое расширение пленки вызывается снижением вандерваальсового взаимодействия между неполярными боковыми цепями в присутствии углеводородных молекул. Полипептидный остов при этом остается на поверхности раздела вследствие гидрофильного характера пептидных связей, а также полярных и ионных групп боковых цепей. [c.297]

На рис. 9 показаны четыре типа изотерм поверхностного давления. Кривая i характерна для жидких ПАВ, дающих жидко-растянутые монослои, кривая 2 — для низкоплавких ПАВ, которые при низких концентрациях дают жидко-растянутые слои, а при высоких — конденсированные. На переходном участке твердые островки плавают в жидком монослое. Твердому агрегатному состоянию монослоя отвечают кривые 3 п 4. Эти пленки образуются веществами, температура плавления которых значительно выше температуры монослоя. Исключение составляют высокомолекулярные ПАВ, имеющие большое число гидрофильных групп в молекуле и дающих жидко-растянутый монослой. [c.20]

Как уже упоминалось (см. стр. 277), молекулярный вес пленкообразующего вещества может быть определен из кривых зависимости пА — л. Если этим методом определить молекулярный вес поливинилацетата, образующего монослой растянутого типа, то полученная величина может оказаться гораздо меньше истинного молекулярного веса полимера, так как эффективной кинетической единицей в этом случае является не молекула, а меньший по величине сегмент. С другой стороны, хорошо известно, что вязкость растворов полимеров зависит от молекулярного веса. В соответствии с этим Исемура и Фукудзука [58] изучали зависимость поверхностной вязкости от молекулярного веса М пленкообразующего полимера и показали, что связь между ними для такого полимера, как поливинилацетат, при относительно высоких поверхностных давлениях может быть описана следующим уравнением [c.307]

В работе предлагается изучить поведение монослоя на двух подкладках на одномолярной соляной кислоте и на пятимолярном растворе хлорида натрия. Графики зависимости поверхностного давления от площади, построенные по данным для этих двух подкладок, должны существенно между собой различаться. В первом случае монослой газообразный и при сжатии переходит в жидкий, во втором случае моно1слой после сжатия находится либо в, твердом хрупком состоянии, либо представляет собой вязкую жидкость. При содержании в подкладке 5 моль1л хлорида натрия диссоциация ПАВ сильно подавляется, вследствие чего оно стремится образовать в пленке-мицеллы. На кислых же растворах монослой стабилизируется в растянутом состоянии благодаря водородным связям. [c.68]

Деформационное локальное расширение решетки вблизи поверхности металла ведет к отсасыванию электронов из соседних областей, в том числе из френкелевского двойного слоя, вследствие выравнивания уровня Ферми. Возникновение локального потенциала деформации растянутой области сопровождается изменением в противоположном направлении потенциала областей, которые выполнили функцию донора электронов. Нелокализо-ванные электроны френкелевского двойного слоя наименее прочно связаны с ион-атомами остова кристаллической решетки (относительно электронов внутренних областей) и в первую очередь втягиваются в растянутые области кристалла, оголяя поверхностный монослой ион-атомов остова решетки, несущих положительный заряд. В результате такого перетекания электронов образуется двойной электрический слой, состоящий из отрицательно заряженной обкладки — растянутых подповерхностных областей кристалла и положительной обкладки — монослоя выдвинутых наружу положительных поверхностных ион-атомов. Для краткости будем называть такой двойной слой, обусловленный деформацией, внутренним двойным слоем металла. Одновременно изменяется структура френкелевского двойного слоя вследствие частичного ухода в металл внешних электронов и в связи с этим уменьшается тормозящий выход электронов из металла скачок потенциала, а следовательно, уменьшается работа выхода электронов (уровень химического потенциала электронов внутри металла сохраняется). [c.98]

Деформационное локальное расширение решетки вблизи поверхности металла ведет к отсасыванию электронов из соседних областей, в том числе из френкелевского двойного слоя, вследствие выравнивания уровня Ферми. Возникновение локального потенциала деформации растянутой области сопровождается изменением в противоположном направлении потенциала областей, которые выполнили функцию донора электронов. Нелокализованнце электроны френкелевского двойного слоя наименее прочно связаны с ион-атомами остова кристаллической решетки (относительно электронов внутренних областей) и в первую очередь втягиваются в растянутые области кристалла, оголяя поверхностный монослой ион-атомов остова решетки, несущих положительный заряд. В результате такого перетекания электронов образуется двойной электрический слой, состоящий из отрицательно заряженной обкладки — растянутых подповерхностных областей кристалла и положительной обкладки — монослоя выдвинутых наружу положительных поверхностных ион-атомов. Для краткости будем называть такой двойной слой, обусловленный деформацией, внутренним двойным слоем металла. [c.101]

Хотя влияние находящегося в подложке электролита на свойства монослоев проявляется сложным образом, все же очевидно, что монослой незаряженных молекул существуют на границе раздела вода —воздух в виде конденсированных или жидко-растянутых пленок. Влияние находящихся в подложке ионов на поверхностную энергию системы маскируется сильным когезионным взаимодействием между соседними углеводородными цепями. На границе раздела вода — масло влияние такого когезионного взаимодействия на величину поверхностного давления в значительной степени снижено. Однако и в этом случае изучение влияния ионов на свойства мопослоя сильно затруднено, так как незаряженные молекулы хорошо растекаются по поверхности вследствие их высокой растворимости в масляной фазе. Девис [25] установил, что эквимолярная смесь катионного и анионного ПАВ, например смесь октадецилтриметиламмонийхлорида и докозилсульфата натрия, растекается на поверхности дистиллированной воды без растворения так же хорошо, как и па границе раздела вода — масло. Филлипс и Райдил [22] отмечают, что на поверхности разбавленных растворов (10" М) соотношение между л и А постоянно и не зависит от природы и концентрации раствора. Состояние пленки описывается простым уравнением, которое соответствует отсутствию в ней межмолекулярного взаимодействия, а именно [c.287]

Одной из характерных особенностей таких полипептидных монослоев является их высокий поверхностный момент, значительно превосходящий поверхностный момент полипептидов с неполярными боковыми цепями, например поли-В, Ь-аланина. Полярные связи в боковых цепях влияют на поверхностный момент так же, как и связи, расположенные в главной цепи. Важно подчеркнуть, что поверхностная вязкость поли-Р-бензпл-Ь-аспартата проявляется только при высоких поверхностных давлениях. Вообще поверхностная вязкость мопослоев в конденсированном состоянии оказывается высокой даже при тех площадях, при которых поверхностное давление все еще остается достаточно низким напротив, для монослоя, находящегося в растянутом состоянии, поверхностная вязкость обнаруживается лишь при площадях, при которых поверхностное давление становится достаточно высоким. Другими словами, поверхностная вязкость конденсированной пленки действительно связана с самим монослоем, тогда как поверхностная вязкость растянутой пленки, вероятно, характеризует сильно сжатый монослой. Такое характерное различие в вязкостных св011ствах конденсированных и растянутых пленок наблюдается не только у сополимерных полипептидов, о которых говорилось выше, но и у всех других полимеров. Хотя поверхностная вязкость поли-Р-бензил-Ь-аспартата дает картину, характерную для пленок растянутого типа, кривая зависимости давление — площадь соответствует пленке конденсированного типа. Более того, поверхностная вязкость плепок этого полипептида характеризуется положительным температурным коэффициентом, что отличает их от других пленок растянутого типа, которые имеют обычно отрицательный температурный коэффициент. Различия между пленками ноли-у-бензил-Ь-глутамата и поли-Р-бензил-Ь-аспартата и особенно аномальные свойства последнего обусловлены расположением полярных групп в боковых цепях. Карбонильные группы боковых цепей могут располагаться вне водной поверхности, однако в случае поли- -бензил-Ь-аспартата они соприкасаются с водной поверхностью и вряд ли отличаются от карбонильных групп главной цепи. В соответствии с этим возможность образования водородных связей между карбонильной группой боковой цепи и аминогруппой главной цепи делает конфигурацию этого полимера менее устойчивой. Это может быть причиной [c.306]

Как известно, кольцо глутаримида под действием разбавленной щелочи расщепляется, поэтому кольца полиангидроглутами-новой кислоты в монослое на щелочных растворах также будут расщепляться, причем в различной степени в зависимости от величины pH. Возникающая при этом поли-Ь-глутаминовая кислота образует не растянутую, а конденсированную пленку с уменьшенной предельной площадью. Это позволяет предположить, что возникающая таким образом поли-Ь-глутаминовая кислота должна включать как а-, так и у-пептидные связи и аналогично поли-у-Ь-глутаминовой кислоте не способна образовывать монослой на водных растворах различного состава [57]. [c.307]

ТОМ, -как лучше сформулировать уравнение состояния растянутого жидкого монослоя, до сих пор остается открытым. Такие монослои являются сплошными, обладают текучестью (и в этом смысле подобны жидкости), и в то же время среднее межмолекулярное расстояние в них значительно больше, чем в обычных жидкостях. Плотность типичной трехмерной жидкости приблизительно а 10% ниже плотности соответствующего твердого материала, тогда как жидкий растянутый мо-иослой может существовать даже в том случае, если площадь, приходящаяся на одну молекулу, вдвое больше площади, занимаемой молекулой в твердом монослое. [c.115]

Известно много фактов, свидетельствующих о предпочтительной локализации холестерина, как и гликолипидов, во внешнем монослое мембраны. Если учесть то, что содержание фосфатидилхолина и сфингомиелина превышает содержание фосфатидилсерина и фосфатидилэтанолами-на, можно думать, что во внутреннем монослое мембраны общее количество молекул меньше. Таким образом, внешний монослой мембраны более сжатый, а внутренний находится в растянутом состоянии. Отсюда следует, что большинство белков должно присоединяться к мембране преимущественно с внутренней ее стороны. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология