Монослои газообразные

Молекулы кислорода, сталкиваясь с поверхностными атомами железа, реагируют, образуя монослой продукта. Хотя этот слой делает невозможными прямой контакт газообразного кислорода с железом, реакция. . . , и рано или поздно весь образец превратится в однофазный. ... [c.312]

В координатах пА — я, как это показано на рис. 108, в области низких давлений газообразная пленка дает кривую с ясно выраженным прямолинейным участком. Произведение (лЛ)о, которое может быть получено экстраполяцией прямолинейного участка кривой пА — я к л = О, является мерой молекулярного веса вещества, образующего монослой. Прямолинейная часть кривой пА л расположена в области поверхностных давлений около 2 дин/см или несколько выше, и экстраполяция этой прямой до пересечения с осью ординат, т. е. до значения (лА)о, приводит к значению молекулярного веса ниже истинного. Однако при более низких давлениях кривая круто поднимается вверх, отсекая на ординате величину, соответствующую молекулярному весу истинно мономерного вещества . [c.277]

При всех условиях, как видно из рисунка, монослой является жидким или газообразным. Исключение, вероятно, составляет [c.284]

При температуре не выше критической чистые кристаллические твердые материалы растекаются очень медленно [30], Этот процесс в определенной степени коррелирует с тем, в каком состоянии — твердом, жидком или газообразном — находится образующийся монослой вещества (см. разд. 1П-4). Скорость растекания от кристалла определяется контуром пересечения кристалла с поверхностью жидкости и, возможно, кристаллографической гранью и может зависеть от направления. При этом силы, действующие по контуру пересечения кристалла, могут быть несбалансированными, что приводит к довольно быстрому вращению частицы, например камфоры, помещенной на поверхность чистой воды. [c.94]

Ленгмюр показал и последующие исследователи подтвердили 2, что газообразный водород при очень малых давлениях дает на чистой вольфрамовой проволоке монослой атомарного, а не молекулярного водорода, так как при нагревании такой проволоки с поверхности срывается свободный атомарный водород, способный соединяться с холодным фосфором или восстанавливать окиси вольфрама и молибдена. [c.235]

При достаточно больших площадях, приходящихся на молекулу (в случае полимеров целесообразнее говорить о площади на мономерный остаток , т. е. на повторяющееся звено), монослой может находиться в двухмерном газообразном состоянии (рис. 2, а). [c.212]

Горизонтальные участки кривых, начинающиеся при 0 = 1, являются результатом того, что часть вещества, образующего монослой, десорбированная при повышении температуры от 35 до 200° С, остается в системе. Этот вопрос будет более подробно рассмотрен ниже. Горизонтальное расположение участка кривой связано с тем, что количество хемосорбированной СО не изменяется заметно во время окисления газообразной СО. Из рис. 9 видно, что оптическая плотность и длина волны не являются линейными функциями 6, а оптическая плотность, соответствующая одной молекуле адсорбированной окиси углерода, заметно увеличивается при 6, большем 0,66. [c.26]

В работе предлагается изучить поведение монослоя на двух подкладках на одномолярной соляной кислоте и на пятимолярном растворе хлорида натрия. Графики зависимости поверхностного давления от площади, построенные по данным для этих двух подкладок, должны существенно между собой различаться. В первом случае монослой газообразный и при сжатии переходит в жидкий, во втором случае моно1слой после сжатия находится либо в, твердом хрупком состоянии, либо представляет собой вязкую жидкость. При содержании в подкладке 5 моль1л хлорида натрия диссоциация ПАВ сильно подавляется, вследствие чего оно стремится образовать в пленке-мицеллы. На кислых же растворах монослой стабилизируется в растянутом состоянии благодаря водородным связям. [c.68]

МОПОМОЛЕКУЛЯРНЫЙ слой (монослой), слой н-ва толщиной в одну молекулу на пов-сти раздела фаз. Возникает при адсорбции, поверхностной диффузии и в результате испарения р-рителя из р-ра, содержащего нелетучий компонент, В случае ПАВ на пов-сти жидкости М. с. могут находиться в разл. агрегатных состояниях. Если расстояние, разделяющее молекулы в М. с., велико по сравнению с их размерами и молекулы практически не взапмодейстиуют, слой наз. газообразным. Еслп молекулы в М. с. имеют плотную упаковку, слой наз. конденсированным такой М. с. уподобляют двумерной жидкости или двумерному тв. телу. Состояние М. с., промежуточное между газообразным и конденспроваиным (молекулы упакованы нск.чотно, но взаимод. между ними достаточно интенсивно), паз. жидкорасширенным. [c.352]

Эти характерные особенности кривых С — Е можно объяснить на основании следующих предположений о структуре адсорбционного слоя. Около точки электроканиллярного максимума длинноцепочечные анионы адсорбируются в виде монослоя, причем полярные группы их направлены в водный раствор. На катодной ветви адсорбированный монослой может находиться в более или менее конденсированном состоянии, поскольку пик десорбции выражен не так резко, как в случае неионогенных ПАВ, например октанола. Возникновение небольшого пика у основания, вероятно, обусловлено фазовым переходом адсорбционного слоя из газообразного в конденсированное состояние. Конденсации благоприятствует нейтрализация отрицательных ионных групп положительными противоионами. Влияние различных простых электролитов можно объяснить с этой точки зрения. [c.231]

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

Более поздние опыты [8] по адсорбции водорода на вольфрамовых пленках со значительно большими поверхностями, чем поверхности нитей Робертса, привели к заключению, что за быстрой хемосорбцией следует медленная адсорбция метод измерения адсорбции по изменению коэффициента аккомодации газообразного неона на нитях не обнаружил эту медленную адсорбцию. Ридил и Трепнел [8] считают, что она представляет хемосорбцию в виде атомов в монослое, а не во втором слое адсорбированных молекул. Так как эта медленная хемосорбция имеет низкую теплоту адсорбции (рис. 37, кривая 3), оказывается возможным протекание реакций конверсии и обмена на этих хвостах пленки, на которых десорбция идет много быстрее, чем при малых заполнениях. По-видимому, оценка заполнения поверхности нитей, использованных Робертсом, была при больших заполнениях завышенной это предположение возникло и по другим соображениям (см. разд. 6 гл. VI). [c.273]

О и 100° за стадией 1 будет следовать стадия 2. Это подтвердилось исследованием адсорбции кислорода на закиси меди (находящейся на подложке из металлической меди), которое показало, что при давлении ниже 1 мм при комнатной температуре адсорбируется количество, превышающее монослой. Кинетика этой хемосорбции изучалась при помощи микровесов [40]. Энергия активации для области заполнения монослоя оказалась равной 6,8 ккал/моль, но при этом, согласно уравнению Рогин ского—Зельдовича, энергия активации при поглощении должна линейно возрастать на 1,1 ккал, считая на каждый новый монослой. Скорость поглощения быстро спадает, ибо вследствие того, что возникающие вакансии не в состоянии диффундировать внутрь, создается пространственный заряд. Если газообразный кислород, находящийся над окислом, удаляют и повышают температуру, то вакансии диффундируют к границе раздела металл — окись и активность поверхности в отношении адсорбции кислорода регенерируется. Пленки закиси кобальта на кобальте ведут себя аналогично пленкам закиси меди. В этом случае теплоты адсорбции измерялись вплоть до состояния насыщения [18]. Поглощение кислорода сверх мопослойпого заполнения (стадия внедрения) сопровождается падением теплоты адсорбции и тенденцией к обратимой хемосорбции. С другой стороны, закись никеля обнаружила более низкую активность для хемосорбции кислорода, что, по-видимому, обусловлено большей трудностью регенерации поверхности [16]. Энгель и Хауффе [41] показали, что при более высоких давлениях (от 30 до 200 мм) вторую стадию поглощения можно обнаружить кинетически при 25° и это связано со внедрением кислорода в решетку, подчиняющимся уравнению (7). [c.332]

Таким образом, белок, помещенный в газообразную или твердую воду, интенсивно с ней взаимодействует, образуя на поверхности покрытие толщиной примерно в один монослой. Короче говоря, в этих условиях белок гидратируется . Следует добавить, что и структура гидратационной воды отличается от структуры как газообразной, так и твердой водной фазы. Она имеет плотность жидкой воды и находится в состоянии, близком к жидкому, что доказывается [1] свободой движения молекул воды (или, быть может, даже определяется ею). Возникает вопрос, что можно подразумевать под термином гидратация белка , если белок находится в растворе имеется ли в этом случае слой воды, окружающий растворенный белок, квазижидкий по свойствам, но связанный с белком каким-либо идентифицируемым способом И если это так, то как можно описать это с помощью динамических методов Как быстро гидратационная вода обменивается с растворителем Изменяются ли в измеримой степени свойства растворителя в результате гидратации [c.160]

В проникновении растворимых молекул в монослой с нарушением его когезии и превращением сплошного м0Н0с-10я в газообразный. Во-вторых, может иметь место более специфическое проникновение, при котором растворённые молекулы входят в монослой и соединяются с его молекулами, образуя молекулярные соединения или комплексы . В-третьих, может происходить адсорбция растворённого вещества под монослоем, вероятно, без проникновения в него. В-четвёртых, можно наблюдать полное вытеснение нерастворимого монослоя с поверхности растворённым веществом. Эти вопросы изучались главным образом в лаборатории Райдила в Кэмбридже и отчасти другими авторами [c.133]

Молекулы весьма малых размеров, проявляющие некоторую тенденцию к адсорбции, могут сильно ослаблять когезию в монослоях. Ненормально слабая когезия в плёнках высокомолекулярных аминов на растворах, содержащих ацетатные буферы при р//, — около 4 (стр. 100), обусловлена проникновением в плёнку молекул уксусной кислоты. Кислоты или спирты с 4—8 углеродами проникают в монослои алифатических соединений или стеролов, образуя газообразные плёнки. Проникновение происходит при давлениях, не превышающих некоторого значения, которое тем выше, чем длиннее углеводородная цепь проникающей молекулы, и тем ниже, чем сильнее когезия в монослое. Это проникновение, вероятно, связано с работой адсорбции на поверхности раздела масло — вода з. Цетиловый сульфат натрия проникает в плёнку холестерола, превращая её в газообразную, при давлениях до 50 дин1см. [c.133]

При адсорбции кислорода на германии из газовой фазы при давлении кислорода 10 мм рт. ст. и комнатной температуре наблюдается следующее интересное явление. Адсорбция идет быстро, пока не адсорбируется монослой кислородных атомов. Контактный потенциал во время быстрой адсорбции изменяется на 0,15 в. Второй атомный слой кислорода адсорбируется с быстро убывающей скоростью, и после этого адсорбция резко замедляется (ср. адсорбцию на железе, стр. 172). Во время медленной адсорбции контактный потенциал изменяется уже на 0,33 в, что показывает существенное отличие строения второго слоя от первого. Но если подвергнуть поверхность германия с сидящими на ней двумя монослоями кислорода действию паров воды (а затем избыток паров воды удалить откачиванием), то после этого на металле вновь может адсорбироваться газообразный кислород в значительном количестве. Эту операцию с попеременным действием воды и кислорода можно повторить много раз. Следовательно, при адсорбции воды на германии, покрытом адсорбционным слоем кислорода, происходит изменение структуры адсорбционного слоя,— он теряет свои защитные свойства против дальнейшего окисления металла газообразным кислородом. Адсорбция воды на окисленном германии необратима (в отличие от адсорбции ее на чистой поверхности металлического германия). Это видно из того, что после откачки паров воды величина контагстного потенциала германия оказывается сильно измененной по сравнению с его величиной до адсорбции воды [365]. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология