Молекулярные соединения термический анализ

Обычно систему напуска располагают на некотором расстоянии от источника и отделяют от него натекателем . Образец должен находиться в системе напуска при давлении около 0,1 мм рт. ст., при котором он должен быть полностью испарен, и состав паров и исходного материала должен быть идентичным. Проблемы напуска образца будут рассмотрены ниже, но следует указать, что используемые в большинстве лабораторий методы не обеспечивают возможности анализа соединений, имеющих упругость пара менее 0,1 мм рт. ст. при 350°. Температура 350° — это температура, при которой большая часть органических кислород- и азотсодержащих соединений термически неустойчивы. Из этого следуют серьезные ограничения аналитических возможностей масс-спектро-метра Упругостью пара 0,1 мм рт. ст. обладают парафиновые углеводороды (наиболее летучие высокомолекулярные органические соединения, за исключением галогеносодержащих) с молекулярным весом около 600 или ароматические углеводороды с конденсированными кольцами с молекулярным весом около 400 присутствие в молекуле атома азота или кислорода в заметной степени снижает летучесть органических веществ. Тем не менее для тех соединений, для которых масс-спектр может быть получен, он является источником наиболее полной информации по сравнению со сведениями, получаемыми любыми другими методами. Обширная информация, получаемая на основании масс-спектров, обеспечивает дальнейшее расширение применения приборов для качественного анализа и более полное использование потенциальных возможностей метода. Ниже описывается последовательность операций, необходимых для идентификации. [c.300]

Том 2 (1953 г.). Аналитические методы. Элементарный органический анализ. Аналитическое определение важнейших функциональных групп и классов соединений. Газообъемные и газоаналитические методы. Определение температур плавления, затвердевания, кипения и конденсации. Термический анализ и определение органических молекулярных соединений. Хроматографический анализ. Анализ смесей растворителей. В 1962 г. вышел перевод этого тома на русский язык (см. стр. 229). [c.169]

В эмиссионном спектральном анализе исследуемое вещество вносят в бесцветное пламя газовой горелки или же в пламя электрической дуги, где оно испаряется. При этом молекулярные соединения термически диссоциируют на атомы, последние возбуждаются и начинают излучать световые лучи определенной длины волны. [c.452]

А. Кофлер разработал остроумный микроскопический метод для термического анализа процессов плавления и кристаллизации, а также для исследования образования новых молекулярных соединений, энантиотропныХ и монотропных превращений и т. д. (см. В. I, 89 и 90), основанный на непосредственном наблюдении области соприкосновения реагирующих веществ. Этот метод позволил убедиться, насколько может быть близ кой аналогия между органическими модельными веществами и многими силикатами. [c.371]

Б. Н. Меншуткин явился одним из первых ученых-органиков, который применил физико-химический анализ, в частности термический анализ, к исследованиям в области органической химии. Этим путем он подробно изучил механизм реакции Гриньяра, процесс кристаллизации, температуры плавления, свойства и составы различных молекулярных соединений бромистого и иодистого магния. При этом он получил много новых, открытых им соединений и дал ряд весьма интересных диаграмм равновесия двойных систем. Монография Б. Н. Меншуткина, — пишет Н. Н. Ефремов,—представляла собой большую ценность во всей мировой химической литературе, так как никто еще не занимался так систематично и глубоко физико-химическим анализом систем с органическими компонентами и не останавливал своего внимания на промежуточных продуктах сложных реакций органических соединений [11]. [c.149]

Существуют два направления глубокого изучения нефтепродуктов 1) выделение и идентификация индивидуальных углеводородов, 2) определение группового и структурного состава выделенных узких фракций. Первое направление пригодно лишь для относительно низкокипящих фракций нефти (до 200—250 °С), второе имеет преобладающее значение это обусловлено сочетанием современных достижений в области разделения (хроматография, молекулярные сита, молекулярная перегонка, термическая диффузия и др.) и комплекса спектральных методов анализа высокомолекулярных соединений. [c.178]

Этот том представляет собой капитальное справочное руководство по органическому анализу во всех его аспектах. В нем рассмотрены прежде всего методы элементарного анализа органических соединений, как качественного, так и количественного, включая органический микроанализ. Большую часть труда занимает изложение методов исследования важнейших функциональных групп и основных классов органических соединений. В книге содержатся также главы по газообъемным методам анализа, определению температур плавления, затвердевания, кипения и конденсации, термическому анализу органических молекулярных соединений, хро.матографии и анализу смесей растворителей. Охвачена литература по 1952 г. [c.229]

Термический анализ органических и высоко< молекулярных соединений [c.1]

Видное место в истории изучения органических систем методами физико-химического анализа занимают работы Б. Н. Меншуткина. Ему принадлежит первая капитальная работа по термическому анализу двойных систем, содержащих органические и неорганические компоненты. С 1903 г. Б. Н. Меншуткин стал применять термический анализ для исследования двойных систем с бромистым и иодистым магнием. Эти работы он обобщил в монографии Об эфиратах и других молекулярных соединениях бромистого и иодистого магния (1907). [c.149]

ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.839]

Термический анализ применяется в органической химии главным образом для доказательства существования кристаллических молекулярных соединений. [c.839]

Наиболее надежным и усовершенствованным методом определения кристаллических чисто органических и неорганически-органических молекулярных соединений является метод определения соотношений количеств твердой и жидкой фаз ряда смесей с систематически изменяемым содержанием компонентов. Этот метод, называемый термическим анализом, применим к жидкостям даже при самых низких температурах и к твердым веществам во всех тех случаях, когда компоненты плавятся, не разлагаясь, и при температуре плавления не вступают в химическое взаимодействие . В результате анализа каждого соединения может быть построена диаграмма состояния твердое вещество — жидкость для данной бинарной системы. В основу этого метода положены законы термодинамики, в частности законы гетерогенного равновесия — учение о фазах . [c.840]

Образование кристаллического молекулярного соединения обнаруживается по появлению на диаграмме состояний бинарной смеси отдельных кривых для равновесия твердое тело — жидкость. Если молекулярное соединение не образуется, то кривая состоит лишь из линий плавления обоих компонентов. Таким образом, по диаграмме состояний можно непосредственно заключить могут ли два чистых вещества при данных темпера рах опытов образовать определенное кристаллическое соединение или нет, а также дают ли они в твердом состоянии растворы с неограниченной или ограниченной взаимной растворимостью компонентов. Качественные сведения об этом можно получить при помощи простого и быстро выполнимого диффузионного или контактного метода в тех случаях, когда он применим. Все изложенное выше характеризует применение термического анализа как метода исследования органических соединений. [c.842]

Если термическому анализу подвергают систему компонентов, образующих два различно гомогенно плавящихся молекулярных соединения, то на диаграмме состояния появляются два максимума и три эвтектические точки с тремя эвтектическими горизонталями, а при п молекулярных соединениях различного состава — п максимумов и п-Ь 1 эвтектик. [c.848]

Возможны двухком понентные системы, в которых компоненты реагируют друг с другом непосредственно или после промежуточного образования молекулярного соединения. В последнем случае при относительно более высоких температурах чаще всего наблюдается появление окраски, загустевание или осмоление расплава (например, для системы акридин — резорцин 8 ). При этих условиях возможность определения молекулярного соединения по диаграмме состояния зависит от соотношения скоростей обоих последовательных процессов Разработаны способы термоаналитического доказательства образования молекулярного соединения, как предварительной стадии химического превращения. Если молекулярное соединение образуется с относительно незначительной скоростью или если при данной температуре обе реакции протекают с близкими скоростями, то установить появление молекулярного соединения термическим анализом невозможно. Однако чаше всего образование молекулярного соединения происходит значительно быстрее, чем его вторичное превращение. В этом случае подбором подходящих условий удается подавить последующие реакции. Прежде всего следует пользоваться способом отдельных смелей, применяя возможно меньшие количества тшательно измельченного вещества для того, чтобы облегчить расплавление и по возможности быстрее нагреть расплав до минимальной необходимой температуры. Если с этими предосторожностями не удастся достигнуть цели, то можно попытаться работать с квазибинар-иой системой, добавляя третье инертное вещество. В этих условиях первичная кристаллизация происходит при более низкой температуре, при которой скорость вторичных реакций меньше , [c.866]

На рис. 6.5 показаны кривые дифференциального термического анализа (ДТА), полученные Маслянским Г.Н. при выжиге кокса с алюмоплатинового катализатора. На термограмме обнаруживаются два пика в интервале температур 200-370 С и 370-550 °С. С повышением давления водорода при риформинге выход кокса и высота обоих пиков уменьшаются. Считается, что первый пик на термограмме связан с горением непредельных углеводородов на платине, а второй пик характерен для горения кокса, карбоидизированного на кислотных центрах и инертных участках оксида алюминия. Определенную роль может играть также спилловер кислорода, заключающийся в активации молекулярного кислорода на платине, его натекании на поверхность носителя и особенно его кислртные центры и тем самым участие в реакциях окисления. Следствием является то, что при низкотемпературном окислении (до 370 С) выгорают соединения не [c.144]

Молекулфное соединение корпаверин состоит из алкалоидов капаурина (1), и седаверина (П) Наличие молекулярного соединения доказано термическим анализом, расчетом величины угла удельного вращения, а также разделением комплекса на компоненты и получением его из таковых путем кристаллизации равномолекулярной смеси Следующий пример молекулярного соединения относится [c.142]

Описан способ получения молекулярного соединения берберина и /7-аминобензсульфамида, которые взаимодействуют в молярном соотношении 1 1.03 в спиртовой среде Природа комплекса как молекулярного соединения показана термическим анализом [c.146]

Молекулярные соединения фтористого бора с насыщенными углеводородами и их галоидпроизводными в литературе не описаны. Эти соединения плохо растворяют фтористый бор и обычно считаются инертными но отношению к нему. Так, растворимость BF3 в н.пентане при 49, 66 и 93° (рис. 13) и давлении от 3,8 до 14,8 атм равна от 1 до 12 мл BFg на 1 г н.пентана [120]. Исследование методом термического анализа систем BFg—GH3GI, BF3—GGIF3 и BF3—GF4 (рис. 14—16) ни в одном случае не позволило установить образования химических соединений [53, 57]. Такую инертность ряд исследователей объясняет неспособностью атомов углерода насыщенных углеводородов, как и атомов галоидов, быть донорами электронов для атома бора. [c.78]

Кроме принятой сравнительной оценки по температурам плавления и пенетрации, необходимо изучение их при помощи микроскопического и дифференциально-термического анализов, химического исследования, определяющего взаимодействие твердых углеводородов с различными химическилга соединениями (сорной, азотной, хлорсульфоновой кислотами, мочевиной, тио-мочевиной и пр.), значение показателей преломления, молекулярного и удельного весов. [c.122]

Аценафтен дает ряд стойких молекулярных соединений с ароматическими нитропроизводными. Большое число работ по изучению таких соединений было проведено H.H. Ефремовым с сотр. 2491. Ими систематически исследовались методом термического анализа системы различных соединений с углеводородами, в том числе и с аценафтеном. Из ароматических нитросоединений изучены тринитробензол, пикриновая и стифниновая кислоты, тринитротолуол, пикрилхлорид, пикрамид и др. [249]. Из всех изученных углеводородов (нафталин, фенантрен, антрацен, флу-орен, ретен и др.) аценафтен занимает первое место по легкости образования молекулярных соединений (как правило, 1 1) и дает наиболее резко выраженные характерные труднонлавкие малорастворимые и ярко-окрашенные соединения. Следовательно, аценафтен обладает наибольшей основностью (наибольшей подвижностью 7 -электроиов) по сравнению с другими изученными в этом отношении углеводородами. [c.11]

Методом дифференциально-термического анализа исследованы низкотемпературные переходы в ряде мономерных и олигомерных гликолей и олигоэфирогликолей различной химической природы и молекулярного веса. Определены температурные интервалы стеклования стеклующихся и кристаллизующихся соединений, а также интервалы кристаллизации и плавления кристаллизующихся соединений. [c.125]

Было показано, что при 93 К степень превращения в реакции присоединения сероводорода <к этилену, пропилену и другим олефинам лишь в несколько раз меньше степени соответствующего гид-робромирования [385]. Освещение смесей сероводорда с олефи-нами при 77 К к реакции гидросульфирования не приводит. Методом дифференциально-термического анализа найдено, что при низких температурах сероводород и олефины представляют смесь кристаллов, не образующих молекулярного соединения. Очевидно, для осуществления реакции при низких температурах в твердой фазе необходимо хотя бы частичное присутствие гомогенной фазы. В реакциях гидробромирования олефинов возможность образования при низких температурах молекулярных комплексов донор-но-акцепторного типа приводит к образованию такой специфической гомогенной фазы, в которой протекание реакции не связано со значительными перемещениями молекул. Отсутствие молекулярных комплексов в системе сероводород—олефин требует значительных перемещений реагирующих частиц, которые затруднены в гетерогенной системе. [c.109]

В частных случаях этот метод используется для выяснения природы расщепляющихся рацематов т. е. в результате термического анализа можно ответить на вопрос, является ли рацемат механической смесью оптических антиподов (конгломерат), молекулярным соединением энан-тиоморфных форм (истинный рацемат, рацемическое соединение) или же твердым раствором (смешанные кристаллы) обеих оптически активных форм (псевдорацемат, псевдорацемические смешанные кристаллы <). [c.842]

К этому же типу простых эвтектик принадлежит большая часть систем, состоящих из двух структурных изомеров, обычно не образующих молекулярных соединений (немногие исключения из этого правила представляются сомнительными). Необходимо подчеркнуть, что этот тип диаграмм состояния говорит лищь о том, что при данных температурных условиях компоненты не образуют соединения. Вполне вероятно, что можно получить соединение обоих компонентов, которое устойчиво только ниже температуры плавления эвтектики. Такого рода превращения в твердом состоянии иногда встречаются, ио наблюдать их при помощи термического анализа для органических веществ трудно или почти совсем не удается. Следует также указать на то, что компоненты должны постоянно существовать в виде кристаллов одного вида если происходит полиморфное превращение, то каждой кристаллической форме соответствует особая кривая. [c.846]

Путем определения относительных количеств каждой выкристаллизовавшейся фазы часто удается точно установить наличие характерных точек диаграммы состояний и состав молекулярного соединения. Эти количества можно определить измерением относительной продолжительности остановки снижения температуры, так как теплота кристаллизации пропорциональна количеству выкристаллизовывающейся фазы. Этот прием единственный, применяемый для исследования металлических и неорганических систем, является наиболее строгим вариантом метода, которому Тамманн дал название термический анализ так как именно в данном случае измеряется термический эффект. Однако при исследовании органических систем в особых и сомнительных случаях также прибегают к этому методу, несмотря на большой расход вещества. Величина относительном продолжительности кристаллизации дает возможность точно определить состав молекулярного соединения, плавящегося конгруэнтно или инкогруэнтно, при весьма плоском максимуме и даже соответствующего области разрыва взаимной растворимости компонентов в жидком состоянии. [c.864]

Так, вследствие того, что эти обстоятельства были не известны, долгое время не удавалось доказать при помощи термического анализа образование хингидрона. Только проведение опытов с отдельными смесями определенного состава при соответственно одинаковых условиях привело к успеху. Для системы га-толуидин — хинон при осторожном расплавлении была найдена простая эвтектика с увеличением продолжительности нагревания и при более высоких температурах плавления было получено несколько кривых, соответствующих эквимолекулярному соединению. Для хингидронов также наблюдалось ступенчатое образование молекулярных соединений различного состава. Для системы хинон — 2-нафтол при быстром расплавлении и возможно более низких температурах образуется эквимолекулярное соединение состава 1 1, а при медленном нагревании расплава было обнаружено молекулярное соединение с необычным для этого класса веществ отношением компонентов 2 1. [c.866]

Однако методика обычного термического анализа в данном случае оказывается непригодной. В диаграмме плавкости по оси абсцисс здесь нельзя откладывать взятые для опыта соотношения компонентов, так как значительная часть летучего компонента может находиться в газовой фазе. Поэтому для данной системы необходимо предварительно экспериментально определить диаграмму температура—давление в газовой фазе при наличии трех фаз — твердой, жидкой и газообразной. Кроме того, необходимо знать объем газовой фазы в каждом, взятом для опыта сосуде. Еще есть одна весьма существенная особенность подобных систем. Молекулярные соединения, обусловленные весьма слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, как правило, диссоциируют в жидкой фазе. Поэтому максимум на кривой ликвидуса оказывается исключительно пологим. В диаграммах плавкости кривая ликвидуса нередко изменяется на 1—2° при изменении состава системы на десятки процентов. Следовательно, в таких системах по положению максимума на кривых ликвидуса очень трудно судить о составе соединения. Здесь строгим доказательством формулы образующегося в системе соединения должно быть определение линии соединения в диаграмме плавкости. Эта же линия может быть вычерчена на диаграмме только после экспериментального определения линий солидуса. Наиболее разработанным методом определения линии солидуса является метод температурных остановок при охлаждении системы. С большим успехом он применялся при изучении систем с иеталличе- [c.218]