Строение катализатора

Природа каталитического влияния в гомогенных, гетерогенных и ферментативных каталитических реакциях определяется природой химической связи. Однако каждый из этих процессов характеризуется некоторыми специфическими особенностями, обусловленными главным образом строением катализатора — молекулы, иона в гомогенном катализе атома, молекулы, фазы в гетерогенном катализе молекулы белкового происхождения в ферментативном катализе. Существенную роль играют также особенности взаимодействия реагентов и катализатора с окружающей средой. Как и обычные хими- [c.622]

Некоторые весьма интересные особенности реакций гидрогенизации, которые здесь не обсуждались, относятся к вопросу о строении катализатора и связанной с ним активности катализатора. Обычно находят, что присоединение к двойным связям 142] и ненасыщенным соединениям, содержащим различные кольца [43], приводит в основном к образованию -изомеров. Так, нанример, замещенные ацетилены дают 1 мс-олефины [43], а замещенные циклогексены [44]— в основном г цс-изомеры. Дальнейшее исследование этих особенностей, несомненно, будет представлять значительный интерес для понимания химизма каталитических процессов. [c.550]

Одной из них является возникновение и быстрое развитие новых теоретических представлений в органической химии. Оказалось, что именно углеводороды, состоящие из атомов всего двух элементов, являются нередко наилучшими объектами для экспериментальной и теоретической проверки новых представлений с целью дальнейшего развития теории органической химии. Другая причина — возникновение принципиально новых и очень информативных методов исследования течения реакции и строения катализаторов (спектральные, адсорбционные, рентгеновские, хроматографические, магнитные методы, использование изотопов в катализе, приме- [c.5]

ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ МЕТОДАМИ РЕНТГЕНОГРАФИИ, ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ И ЭЛЕКТРОННОЙ МИКРОСКОПИИ [c.170]

Иногда выделяют еще микрогетерогенный катализ, когда катализатор находится в растворе в коллоидном состоянии частный случай микрогетерогенного — ферментативный катализ характеризуется сложным строением катализатора, который представляет собой белковую систему. [c.405]

Выше мы отмечали, что образование монослоя адсорбированного кислорода или серы изменяет структуру поверхности металла. Это явление, очевидно, объясняется тем, что сорбционное соединение имеет иную структуру, чем чистый металл. Многие исследователи замечали, что с течением времени свойства и строение катализатора в процессе катализа изменяются, часто с разрыхлением поверхности и увеличением активности катализатора. [c.57]

Остовная гипотеза. Обобщая данные синтеза, химического и рентгеноструктурного анализов, сорбционного исследования и данные исследований химических превращений активных твердых тел в свете теории поверхностных химических соединений, можно заключить, что строению поглотителей и катализаторов свойственны определенные характерные черты, общие для этих активных твердых тел. Независимо от того, получено ли данное активное твердое тело путем соединения или химического извлечения (см. выше), в его строении-всегда можно различить остов и облекающие остов атомы и группы атомов. Наличие остова и сообщает строению катализаторов ту устойчивость подвижного атомного равновесия , которому придавал большое значение Д. И. Менделеев. [c.71]

Каковы особенности в строении катализаторов, полученных по методу молекулярного наслаивания [c.215]

Удельная каталитическая активность (активность единицы поверхности) катализаторов постоянного состава приблизительно одинакова. Основным фактором, определяющим удельную каталитическую активность, является химический состав и химическое строение катализатора. [c.139]

Одним из перспективных направлений работ по созданию новых высокоэффективных катализаторов полимеризации этилена и других олефинов является способ одновременного закрепления на носителе двух или более различных соединений переходных металлов. Часто одно из соединений металла переменной валентности выступает в качестве лиганда основного металла. Варьируя таким образом состав и строение катализатора, удается целенаправленно регулировать целый ряд свойств получаемых полимеров, в первую очередь молекулярно-массовое распределение. [c.188]

Основой для создания катализаторов этой серии явились результаты фундаментальных исследований строения катализаторов риформинга на молекулярном уровне, способствовавшие осуществлению стабилизации платины в ионном состоянии с оптимальным окружением лигандами модификаторов, внедренными в приповерхностные слои пористой структуры носителя [96]. Как видно из табл.4,6, катализаторы марок ПР-50 и ПР-51 отличаются от катализатора КР-108 большей удельной поверхностью и механической прочностью. Кроме того, катализатор ПР-51 выгодно отличается пониженным содержанием платины (табл.4.1). [c.44]

Одной из фундаментальных проблем катализа является вопрос о взаимосвязи между электронным строением катализатора и его каталитической активностью. В случае общего кислотно-основного катализа в качестве параметра, отражающего влияние электронного строения, можно использовать р/Са катализатора. В связи с этим интересно проанализировать взаимосвязь между значениями р/Са катализаторов и константами скорости катализируемых ими реакций. На заре становления теории общего кислотно-основного катализа Бренстед и Педерсен [1] предложили соотношение, отражающее такую взаимосвязь. Они изучали реакцию разложения нитрамида, протекающую в соответствии с уравнением Н . о, [c.88]

Эти требования к строению катализатора подтверждены экспериментами, в которых вместо пиридоксаля в качестве катализатора брали 2-гидроксипиридин-4-карбоксальдегид и 5-дезокси-пиридоксаль. Опыты показали, что метильная и гидроксильная группы пиридина не принимают непосредственного участия в катализе. Наличие каталитической активности в случае 2-гидр-окси-4-нитробензальдегида (но не в случае 2-гидрокси-З-нитро-бензальдегида) показывает, что функции иона пиридиния может выполнять любой соответствующим образом ориентированный акцептор электронов. [c.184]

Эти заключения качественно выглядят понятными. Если в переходном состоянии перенос протона между катализатором и реагентом только начинается, то изменение строения катализатора должно влиять на свойства переходного состояния почти так же, как и на свойства катализатора. Если же в переходном состоянии перенос протона близок к завершению, то изменение строения ка- [c.413]

Исследование строения катализаторов методами рентгенографии, электронографии и электронной микроскопии. .... [c.422]

ВЛИЯНИЕ СОСТАВА И СТРОЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА [c.37]

Большое практическое значение имеет полимеризация алкенов, катализируемая комплексами переходных металлов. Среди последних наибольшее значение имеет катализатор Циглера-Натта, получаемый из тетрахлорида титана и триэтил-алюминия. Он представляет собой нерастворимый в обычных растворителях волокнистый материал и действует как гетерогенный катализатор. К настоящему времени строение катализаторов этого типа точно не установлено. [c.58]

Количественно зависимость между строением катализатора и характером вызываемой им волны удобнее всего проследить на примере объемных обратимых каталитических волн, когда отсутствуют осложняющие картину адсорбционные явления. [c.243]

Большой вклад в развитие представлений о механизме каталитического действия внесли подходы, развитые рядом авторов теория активных ансамблей Кобозева [5], химическая теория активной поверхности Рогинского [6], теория Борескова промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе и зависимости удельной каталитической активности от химического состава и строения катализатора [7], теория Писаржев-ского о связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью [8], электронные теории кристаллического поля и поля лигандов [91, теория поверхностных соединений координационного и кластерного типов [9] и др. [c.11]

В случае необратимых поверхностных каталитических волн водорода связь со строением катализатора усложняется влиянием его адсорбции, которая, с одной стороны, повышает каталитический ток, с другой — может сдвигать волну к менее катодным потенциалам. [c.245]

Что касается зависимости между строением катализатора и химическим превращением, то рентгеновское исследование показывает, что снижение теплоты активации связано с константой решетки и является, например, результатом вхождения окиси алюминия в решетку окиси железа. Определение размера частиц (3,0—1,0 10- ) по рентгенограмме указывает на отсутствие связи с кон- [c.247]

Действительная структура алюмосиликатных катализаторов была вскрыта в работе Киселева, Леонтьева, Лукьяновича и Никитина [62], применивших, помимо адсорбционного, также электронно-микроскопический метод. Объектами исследования служили две серии катализаторов различной обработки исходные, прокаленные в воздухе при 900° и обработанные перегретым водяным паром при 750°. Исследование в электронном микроскопе приготовленных двухступенчатым методом кварцевых или бериллиевых реплик сразу позволило убедиться в глобулярном строении катализаторов. Исходный образец первой серии состоял из шаровидных частиц диаметром около 150 А и меньше. Прокаливание на воздухе не приводило к изменению размеров частиц, но после обработки в атмосфере перегретого водяного пара последние вырастали до средних размеров около 450 А (фото 31). Эти частицы в первом приближении можно считать непористыми ввиду близких величин удельных поверхностей катализаторов, определенных адсорбционным и электронно-микроскопическим путем (например 80 и 60 соответственно для образца, обработанного водяным паром). Следовательно, порами являются зазоры между час- [c.148]

Другое направление исследований некоторым образом напоминает естественную эволюцию биологических катализаторов от самых простых соединений до сложнейших ферментативных систем. Начиная с несложных по составу и строению катализаторов (ионов металлов или органических молекул), исследователь вводит в их состав различные активирующие компоненты, постепенно все более и более усложняя и модифицируя исходный катализатор с тем, чтобы придать ему заранее намеченные свойства. Таков, например, метод Лангенбека, получивший название метода систематического активирования [82—84]. За отправной пункт [c.261]

Поставлена и обоснована задача изучения удельной каталитической активности [61, 73], решение которой позволит глубже изучить определяющий характер химического состава и химического строения катализатора и влияние физических факторов на катализ. [c.158]

В дальнейшем мы расположим реакции органического металлокомплексного катализа — в большинстве случаев катализа железом — в первую очередь по типам реакций (диспро-порционирование перекиси водорода, дегидрирование субстрата перекисью водорода и дегидрирование кислородом), во вторую очередь — по субстратам и в третью — по строению катализаторов. [c.65]

Описанные ранее процессы характеризуются довольно высокими температурами. Выход углеводородов сильно разветвленного строения за один проход получается сравнительно невысокий, в связи с чем приходится из продуктов реакции выделять углеводороды нормального строения и возвращать их снова на реакцию. Разработанный фирмой Стандарт ойл процесс (процесс изомейт) лишен указанного недостатка, поскольку он проводится при низкой температуре — от 93 до 120°, которая способствует получению изомеров сильно разветвленного строения. Катализатором является хлористый алюминий, промотированный безводным хлористым водородом. Сырьем для процесса могут служить пентан-гексановые или узкие гексановые фракции. Указанным способом может перерабатываться также и бутан-пентановая фракция. Процесс проводится в присутствии водорода. [c.145]

Теория гетерогенного катализа успешно разрабатывается. При гетерогенном катализе происходит интенсив1юе взаимодействие катализатора и реагирующего вещества. Между строением катализатора (формой элементарной ячейки на поверхности катализатора и ее межатомными расстояниями) и строением реагирующего вещества (формой молекулы и ее межатомными расстояниями) должно быть определенное соответствие. Молекулы реагирующего вещества гюдвергаются сильной деформации вплоть до их полного расщепления на атомы и радикалы (которые будут находиться в адсорбированном состоянии). [c.397]

При полимеризации высших олефинов не только молекулярный вес, но и строение полимера можно регулировать, изменяя соотношение компонентов катализатора. Выход стереорегулярных и атактических полимеров, получаемых из пропилена и других а-олефпиов, в сильной степени зависит от строения катализатора. При полимеризации диолефинов соотношение изотактиче-ского, синдиотактического и атактического полимеров определяется строением катализатора. Этот же фактор определяет и соотношение 1,2- и 1,4-конфигурации, а также соотношение г мс-1,4- и т/>акс-1,4-конфигурации. [c.289]

Выбор катализатора до сих пор основывается главным образом на эмпирических данных, так как действительный механизм катализа изучен недостаточно. Возможно, что изучение кристаллического строения катализатора позволит установить зависимость между типом полимера и применяемым катализатором. В бдной из опубликованных работ [97 ] показано, что твердые вещества, получаемые при смешении четыреххлористого титана с алю-минийалкилами, представляют собой комплексные соединения алюминий- рганических производных с низшими хлоридами титана. [c.199]

Выбор и использование катализаторов жидкофазного окисления для обеспечения заданной селективности и скорости реакции определяется конкретными условиями проведения процесса, строением углеводорода, свойствами и количеством промежуточных продуктов, а также природой растворителя, принимающего участие в формировании активных катализа-торных комплексов. Вместе с тем активность и избирательность катализаторов зависит не только от ггрироды катионов, соотношения концентрации компонентов смесевых систем, но и от химического строения комплексных солей, образуемых металлами. Исходное строение катализатора может меняться в процессе окисления под влиянием сргеды, а также за счет реакционных превращений углеводородов. [c.39]

Изменение удельной активности может зависеть от строе активных центров, так как строение катализатора связано с рактером химических связей реакционного центра (эффект Х1 ческих связей), пространственной конфигурации реакцион центра (структурно-матричный эффект), а также с изменен энергии элементарных стадий процесса (энергетический эффеь [c.382]

Для выяснения строения катализатора нами были проведены исследования поведения (в условиях получения катализатора) оуль-фата ванадила пентагадрата [2], смесей солей сульфатов ванадила и калия [3, 4]. [c.86]

Э. Кноблох [735] впервые обратил внимание, что сния4ение перенапряжения водорода на ртутном капельном электроде в присутствии ряда гетероциклических катализаторов те.л больше, чем выше кислотность катализатора. Об облегчении во многих случаях каталитического выделения водорода при снижении в ряду сходных но строению катализаторов свидетельствуют также данные М. Штакельберга и сотр. [739], полученные для различных классов органических катализаторов. Качественно это легко объяснить на основании рассмотренной выше схемы возникновения каталитической волны разряд электрохимически активной кислотной формы катализатора протекает, согласно правилу Ши-ката—Тати [585], тем легче, чем более электроотрицательный остаток соединен с восстанавливающейся группой [758] введение же отрицательной группы в молекулу кислоты, как известно, снижает ее р д. [c.243]

Ададуров и Дидецко [3] нашли, что простая термическая обработка платиновой сетки не изменяет строения катализатора, но вызывает перекристаллизацию, что подтверждается рентгеновскими снимками и, следовательно, вызывает исчезновение ориентации микрокристаллов металла. Стабилизация пленки окиси на поверхности платины препятствует структурным изменениям поверхности, но если на платиновую сетку подействовать током водорода в течение 30 мин. с последующим нагревом до 750° в токе азота в течение 72 час., то заметных изменений при окислении аммиака не наблюдается. Однако одна обработка в токе водорода приводит к изменениям, подобным тем, которые наблюдаются при каталитическом окислении аммиака. Рентгеновские снимки платиновой сетки, обработанной водородом, показали снижение константы решетки а от [c.259]

Строение катализатора. На рисунке 4 представлены дифракто-граммы сплава стекло—никель Ренея (50 вес. % никеля). Сопоставление данных для исходных продуктов и сплава показало, что они иден- [c.283]