Дегидратация органических гликолей

Из приведенного краткого обзора видно, что действие водоотнимающих веществ на спирты и гликоли не ограничивается дегидратацией этих соединений при этом происходят самые разнообразные изомерные превращения, сопровождающиеся перемещением атомов водорода, гидроксильных групп и различных радикалов с образованием как непредельных соединений с открытой цепью, так и предельных и непредельных кислородсодержащих гетероциклических систем. Помимо теоретического интереса, который представляют эти изомерные превращения с точки зрения динамики органических молекул, они интересны также и потому, что позволяют переходить от сравнительно доступных спиртов и гликолей к совершенно иначе построенным молекулам. [c.161]

Органические окиси можно рассматривать как продукты внутримолекулярной дегидратации гликолей. Однако только некоторые из них (у-окиси) могут быть получены этим путем. Различают - -. y-, o- и т. д. окиси [c.136]

Таким образом, реакции превращения альдегидов в кетоны позволили выяснить значение ангидридных форм при дегидратации гликолей и дали возможность правильнее поставить вопрос о роли промежуточных продуктов при реакциях изомеризации органических веществ. [c.225]

Таким образом, адсорбционная очистка сточных вод сопряжена с большим расходом адсорбентов, если в стоках растворены преимущественно алифатические насыщенные соединения, не имеющие функциональных групп, резко повышающих адсорбционное взаимодействие, либо сильные органические электролиты. Адсорбционная очистка практически непригодна для извлечения низших одноатомных спиртов, гликолей, глицерина, ацетона. Она дает хорошие результаты при очистке сточных вод от ряда групп коллоидных электролитов, ионы которых в присутствии минеральных солей образуют мицеллы, что приводит к частичной их дегидратации. [c.190]

Неотъемлемой частью работ казанской лаборатории по синтезу и исследованию кислородсодержащих органических веществ являются труды, посвященные получению многоатомных спиртов и их ангидридных форм (окисей). А. М. Зайцев с учениками для синтеза многоатомных спиртов применял несколько способов присоединение брома к непредельным спиртам с последующим замещением брома на гидроксил присоединение хлорноватистой кислоты к непредельным спиртам и замещение хлора на гидроксил окисление непредельных спиртов разбавленным раствором перманганата. Переход по первому из перечисленных способов использовался главным образом для доказательства строения непредельного спирта и углеводорода, который из него мог быть получен дегидратацией. Поэтому обычно гликоли окислялись дальше, до альдегидов, кетонов и кислот, т. е. осуществлялся разрыв углеродной цепи. [c.199]

Показано, что накопление каких-либо отрицательных атомов и групп в молекуле кислородсодержащего органического соединения приводит к упрочению связей этих атомов и групп с соответствующими атомами углерода. Это упрочение связей определяет относительную легкость пинаколиновой перегруппировки а-гликолей, относительную легкость образования сложных эфиров спиртов и дегидратации спиртов и р-оксикислот, возможность существования и устойчивость [c.1662]

На третий раздел (каталитическая гидратация и дегидратация) отводится 6 часов. Здесь основное внимание уделяется гидратации олефинов как методу утилизации газов крекинга и пиролиза нефтей с превращением их в спирты и гидратации ацетилена как одной из наиболее важных реакций при использовании ацетилена для синтеза многих органических препаратов. Рассматривается жидкофаэная гидратация ацетилена по М. Г. Кучерову и гидратация ацетилена в паровой фазе. Дегидратация спиртов, гликолей и органических кислот. [c.233]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]

Оценку изменения уровня окисления органического соединения в ходе того или иного превращения проще всего сделать, если проследить за изменением уровня окисления соответствующего реагента. Так, например, образование спиртов в результате гидратации алкенов, равно как и обратная реакция дегидратации безусловно относятся к категории изогипсических превращений, поскольку в них участвует вода, не играющая здесь роли окислителя или восстановителя. Напротив, любые варианты гидроксилиро-вания алкенов, ведущие к образованию 1,2-гликолей, описываются как формальное присоединение пероксида водорода, несомненного окислителя, и потому должны бьггь отнесены к разряду неизогипсических, окислительных реакций. Также неизогипсическими являются такие реакции, как присоединение водорода (восстановитель ) или брома (окислитель ) по [c.134]

П р и м.е ч а н и я. 1—8. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и ДВБ для газовой хроматографии или жидкостной хроматографии в неводных средах. Расположены в порядке возрастания полярности, от низкой до средней. Основной, немодифицированный полимер Q — универсального назначения. Силанизированный сорт этого долимера (№ 4) особенно эффективен для разделения органических кислот и других сильно полярных веществ. Полимер Р модифицирован стиролом, что приводит к некоторому снижению полярности. Он отличается также широкопористостью. Рекомендован для разделения средне полярных веществ (например спиртов, гликолей), Силанизированный сорт сорбента (№ 2) особенно эффективен при разделениях альдегидов и гликолей. Модифицированный винилпирролидоном полиме ) R рекомендован для работ с агрессивными веществами lj, H l и т. п. Другой модифицированный винилпирролидоном полимер N рекомендован для разделения смесей с формальдегидом, а также этилена и ацетилена. Полимер S модифицирован винилпиридином, его рекомендуют для разделения нормальных и разветвленных спиртов. Наиболее полярный полимер Т модифицирован этиленгликольдиметакрилатом, его используют для газохроматографического определения формальдегида в водных растворах, 9—11, Сополимеры стирола и ДВБ, неполярные (дипольный момент 0,3), предназначены для адсорбции липофильных веществ из водных растворов, Пороз-ность гелей (в m / m ) 0,37 (№ 9), 0,42 (№ 10), 0,51 (№ 11), Поставляются в гидратированном состоянии вместе с антисептическим раствором (5% Na l + 1% Naj Oa) высушивание гелей не допускается, так как это приводит к частично необратимой дегидратации. 12, 13. Полимеры № 10, 11, подвергнутые размолу, рассеву и очистке. Предназначены для адсорбции, а также для газовой и жидкостной хроматографии, 14—19. Сорбенты для газовой хроматографии, насыпная плотность 0,29— [c.45]

Простые полиэфиры получают не только полимеризацией различных окисей их можно синтезировать путем каталитической дегидратации диолов. Для дегидратации гликолей типа гексаметилен- и декаметиленгликолей и смесей триметилен- и гексаметпленгликолей применяли такие катализаторы, как иод, неорганические и органические кислоты. [c.50]

В органической химии установлен ряд опытных правил, описывающих возможность существования веществ того или иного строения или их способности к тем или иным превращениям. К таким правилам, чьи границы и условия применения рассматриваются в настоящей статье, относятся 1) пинаколиновая перегруппировка а-гликолей и вицинальных полиоксисоединений, 2) дегидратация спиртов с образованием этиленовых производных и образование сложных эфиров при действии на спирты кислот, 3) легкая дегидратация -оксикислот, 4) неустойчивость 1,1-диолов и 1,1,1-триолов, 5) легкая омыляемость ацеталей, кеталей, полуацеталей и хлораце-талей, 6) повышенная реакционная способность галоидангидридов, 7) неустойчивость галоида и гидроксила при одном углероде. Как будет показано ниже, в хи-мической литературе имеется много исключений из этих правил. Эти исключения вполне удовлетворительно могут быть объяснены с точки зрения вицинального эффекта, и этот способ объяснения приложим для выяснения зависимости между кислотной константой диссоциации веществ с подвижным водородом и наличием в их частицах отрицательно заряженных атомов и групп. [c.1651]