Релаксация напряжения, метод Тобольского

Как было только что указано, скорость деструкции может быть измерена независимо от изменений в степени сшивания при помощи метода релаксации напряжений Тобольского и других [53—55]. Образцы растягиваются до постоянного удлинения а, и напряжение т измеряется через определенные промежутки времени. При равновесных условиях т убывает вследствие разрывов цепей, но не изменяется за счет введения поперечных связей, так как последние лишь стабилизируют равновесную конфигурацию цепей. Можно показать [53], что q (число разрывов на грамм) может быть найдено из выражения [c.76]

Воздействие дезактиваторов и антиоксидантов на процесс старения вулканизатов может быть изучено с помощью релаксационного метода Тобольского [597]. Исследовали [333] кинетику падения напряжения в процессе старения двух образцов вулканизованного натурального каучука, содержащего стабилизаторы (рис. 24). Один образец был постоянно растянут (на 50%), другой подвергался старению без нагрузки (деформация образца производилась только в моменты измерения ст). Добавка цинковой соли меркаптобензимидазола не влияет на релаксацию напряжения в постоянно растянутом образце, тогда как фенил-(3-нафтиламин замедляет ее. Поскольку релаксация напряжения при постоянной деформации зависит от деструкции макроцепей и не зависит от образования поперечных связей, можно утверждать, что дезактиватор, в отличив от радикального ингибитора, не тормозит окислительный распад макромолекул. [c.120]

Пользуясь методом, предложенным Тобольским 2, ш Брюхановым легко расчленить релаксационную кривую на три части, каждая из которых отображает одну из стадий релаксации . На рис. П1.10 представлена общая кривая релаксации напряжения для сшитого полибутадиенового каучука и выделенная из нее кривая, характеризующая вторую стадию физической релаксации. Эта стадия детально изучена в цитированной работе. Для многих сшитых каучуков релаксационная кривая (О на медленной стадии хорошо аппроксимируется суммой трех экспонент [c.204]

Обработка экспериментальных данных проводилась графическим методом, предложенным Брюхановым [43] для упругого последействия и Тобольским [44] для релаксации напряжения. Этот метод основан на допущении, что реальные процессы релаксации состоят из отдельных элементарных процессов. [c.253]

Обработка экспериментальных данных методом Тобольского — Брюханова показывает, что кривая релаксации напряжения сщи-того каучука СКС-ЗОА, наполненного печной активной сажей типа ХАФ марки Вулкан-3 , описывается суммой пяти экспонент (п = 5), следовательно [c.259]

Как указывалось в начале этой главы, почти все выполненные до сих цор исследования, касающиеся действия излучений на диеновые полимеры, носят в основном прикладной характер. В уже упоминавшейся работе Чарлзби проведено более детальное исследование. Другим тщательно выполненным исследованием является работа Борна [49] (стр. 73), которая нами до сих пор подробно не обсуждалась. Целью этой работы являлось прежде всего повышение радиационной стойкости каучуков. В работе Борна изучались не только обычные кривые растяжения вулканизованных эластомеров, но использовался также метод релаксации напряжения, предложенный Тобольским (стр. 76). Если не происходит изменения размеров образцов, этот метод позволяет определять степень протекания деструкции цепей независимо от процесса сшивания. Вулканизаты натурального каучука, наполненные сажей и ненаполненные, релакси-руют под действием -[-излучения. Напряжение уменьшается до 44% его первоначального значения при облучении в вакууме дозой 74 мегафэр. При облучении в присутствии воздуха напряжение -при той же дозе составляет только 4% его начального значения. Для вулканизатов со полимера бутадиена с акрилонитрилом наблюдается такой же процесс релаксации, который, однако, происходит медленнее. Для неопрена найдены лишь небольшие изменения напряжения, в то время как для 0Р-5 и полибутадиена обнаружено заметное его возрастание. Это последнее наблюдение показывает, какого рода ошибки и неточности могут происходить в интерпретации результатов измерений релаксации напряжения в том случае, если в результате облучения меняется масса и размеры образцов. Представляется маловероятным, чтобы количество элементов, создающих напряжение в полибутадиене и 0Р-5, возрастало в равновесных условиях по-видимому, в действительности в цроцессе облучения изменяются размеры о-бразцов. Поэтому скорость деструкции, вероятно, вообще выше, чем найденная по этому методу, если только не внесены поправки для учета изменения размеров. [c.184]

Оба типа эксперимента возникли при испытании металлов и оба впервые были применены к пластмассам много лет назад. Судя по опубликованной литератре, имеется несколько таких работ, выполненных до начала 1940 г. Подобные методы стали широко использоваться в начале 1950 г., хотя лишь з последние годы разрабатывалась усовершенствованная аппаратура. Наиболее активно релаксацией напряжения занимался Тобольский и его сотрудники, в то время как Финдли был центральной фигурой при изучении ползучести. Хотя явления и подобны, характер аппаратуры и особенности исследований в большей степени различались. [c.79]

Величину 0(8) можно определить другим независимым методом, а именно измерением релаксации напряжения. Метод был применен Муллинсом и Тернером для точных оценок разрывов цепей при облучении натурального каучука. Полоски каучука в процессе облучения выдерживали в релаксометре под нагрузкой, в вакууме, а затем измеряли уменьшение напряжения, предполагая, что это уменьшение обусловлено только разрывом цепей и не изменяется вследствие дополнительного поперечного сшивания. Согласно Тобольскому, Метцу и Месробьяну ° , число разрывов цепей на 1 г полимера д определяется уравнением [c.441]

Два метода исследования и характеристики деформационных свойств полимеров в широком интервале температур, описанные в 236 и 238,—частотно-температурный метод (см. рис. 208), разработанный А. П. Александровым и Ю. С. Ла-зуркиным, и термомеханический метод (см. рис. 202), разработанный В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой, — основаны на определении деформации полимера при заданной (периодически или постоянно) действующей внешней силе. В работах американских авторов (Тобольского, Ферри и их сотрудников) получил развитие другой путь, основанный на определении релаксации напряжения нри постоянной заданной деформации тоже для широкого интервала температур. Хотя эти величины, конечно, могут существенно различаться для разных промежутков времени от момента деформации, однако общий характер зависимости для дымного полимера изменяется не так сильно. Поэтому удовлетворяются ono- [c.582]

Тобольский и сотр. изучали также релаксацию напряжений уретановых эластомеров. Данных о набухании полимеров в растворителях было явно недостаточно для того, чтобы показать, действительно ли изучаемые эластомеры были сшиты за счет первичных химических связей, а методы их синтеза также не давали ответа на этот вопрос. Как было отмечено Грубером и Кеплингером, некоторые эластомеры, отвержденные гликолями, могут растворяться следовательно, они являются не сшитыми, а всего лишь разветвленными полимерами . Больше того, если бы поперечные связи и имелись бы, то это были бы относительно слабые связи биуретового или аллофанат-ного типа. Релаксация напряжений имела одинаковую [c.361]

Лидерман [17] первым предположил, что влияние временного фактора и температуры на свойства вязко-упругих материалов эквивалентно. Это означает, что данные, полученные при одной температуре, можно привести к данным, полученным при другой температуре, простым сдвигом кривых вдоль координатных осей. Вильямс, Лэндел и Ферри [36], Тобольский [8] и Ферри [3] детально разработали это предположение И показали действительную выполнимость такого принципа. G помощью созданных этими авторами методов можно свести данные о релаксации напряжений, полученные при самых различных температурах, к одной кривой, охватывающей много порядков времени при какой-то стандартной температуре. [c.169]

Эти кривые получены в результате измерения релаксации напряжений по методу приведенных переменных. Рис. 42 аналогичен рис. 10, но в качестве независимой переменной вместо температуры использовано в нем время нагружения. По аналогии с определениями температур размягчения Те И течения Tf можно, соответственно, определить здесь время размягчения tg и время течения . Время размягчения, как и температура размягчения, не зависит от молекулярного веса, если последний больше Мс (суммарная единица микроброуновского движения). Время текучести, наоборот, сильно зависит от молекулярного веса в области его болыгих значений. Согласно Тобольскому н Маклу-глину, справедливо уравпение [c.600]

Тобольский и Колодный [156] изучили методом определения релаксации напряжения поведение при 80° промышленного этилформальдисуль-фидного жидкого полимера, содержащего концевые меркаптогруппы, так [c.493]

Тобольский однако подчеркивает, что константа, полученная таким образом из (18), будет занижена, поскольку, если в условиях релаксации новая сетка по его теории связывает ненапряженные цепи, то в условиях ползучести вновь возникающие ненапряженные цепи в следующий момент, благодаря ползучести, окажутся натянутыми, что внесет неучитываемый вклад в напряжение в образце. Различий в константах, определяемых этими двумя методами, не будет лишь в том случае, если вторичные сшивки не образуются или образуются в относительно небольшом количестве. Если скорость вторичного сшивания соизмерима со скоростью дест- [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология