Движение микроброуновское

Термодинамическая гибкость характеризует способность линейных макромолекул изменять свою форму в результате теплового (микроброуновского) движения. [c.80]

Вторичная структура белковой молекулы - это конформация участков полипептидной цепи. Линейный полимер, первичная структура которого включает много шарнирных фупп и взаимодействие между боковыми радикалами в котором не очень велико, образует статистический клубок. Он не обладает определенной трехмерной структурой или формой, так как она постоянно изменяется под действием микроброуновского движения. Однако вследствие взаимодействия боковых заместителей аминокислотных звеньев макромолекулы белка способны свертываться в более плотный, чем статистический, клубок, в результате чего возникает компактная глобулярная структура белковой макромолекулы. [c.344]

Адгезия полимеров сводится к диффузии длинноцепных молекул или их отдельных участков и к образованию вследствие этого прочной связи адгезив - субстрат. Учитываются такие особенности полимеров, как цепное строение и гибкость макромолекул, способность сегментов макромолекул совершать микроброуновское движение, Объясняется зависимость работы адгезии от скорости расслаивания склейки. Такое объяснение подтверждается зависимостью раз-рывной прочност и образца полимера от скоросги разрыва [c.7]

Итак, мы включили тепловое движение, и макромолекула с исправленной (см. рис. 1.6) конфигурацией должна прийти в наиболее вероятное состояние. Как происходит тепловое движение Достаточно очевидно, что модель ожерелья, введенная на стр. 17, уже не соответствует истине. Чтобы не менялись (в первом приближении) валентные углы и связи, внутримолекулярное (микроброуновское) движение должно быть результатом ограниченного вращения вокруг валентных связей по схеме, изображенной на рис. 1.7. [c.33]

Здесь h ) — средний квадрат расстояния между концами цепи, которая в результате микроброуновского движения приобрела усредненную конформацию клубка, а — угол, дополнительный к валентному, а — средний косинус угла внутреннего вращения <р, п — степень полимеризации, а I — теоретическая длина звена. [c.34]

Получают эмульсии перемешиванием смеси разнополярных жидкостей (масла и воды) в присутствии стабилизатора эмульсии -эмульгатора. В качестве последних могут служить поверхностноактивные вещества (ПАВ), высокомолекулярные соединения ВМС), порошки. Стабилизирующее действие эмульгаторов объясняется образованием двойного электрического слоя при адсорбции на поверхности капелек фазы ионов образованием структурированных гелеобразных слоев эмульгатора микроброуновским движением углеводородных цепей, приводящем к взаимному отталкиванию капелек в эмульсиях типа в/м] образованием брони из крупинок щелочноземельных мыл или порошкообразного эмульгатора. [c.63]

Следует отметить, что глобулярные студни можно называть студнями только условно, так как они способны течь. Благодаря тому, что макромолекулы в этом случае свернуты в плотный клубок и участки их не могут совершать микроброуновского движения, вязкость таких систем обычно даже меньше, чем растворов соответствующей концентрации, в которых макромолекулы образуют рыхлые клубки. [c.485]

Рис. IX, 9. Схематическое изображение коллоидных частиц, адсорбировавших отдельные звенья, цепных макромолекул, совершающих микроброуновское движение а—отдельная частица б—две сблизившиеся частицы.

Время вращательной релаксации для микроброуновского движения в растворах и расплавах полимеров составляет 10- с. [c.276]

В аморфных или кристаллических полимерах с большим числом сшивок сегменты могут совершать только микроброуновское движение, поэтому у сшитых полимеров при нагревании наблюдается не текучесть, а лишь размягчение. При этом механические свойства резко не изменяются существенное уменьшение проч- [c.38]

Стабилизацию объясняют также действием энтропийного фактора стабилизации при сближении поверхностей, покрытых адсорбированными длинноцепочечными молекулами ПАВ, уменьшается свобода теплового микроброуновского движения цепей, что приводит к уменьшению энтропии системы и делает процесс сближения частиц энергетически невыгодным. [c.128]

В аморфных полимерах наиболее интенсивный максимум е" или проявляется в области перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Он обусловлен микроброуновским движением сегментов полимерных цепей. Диэлектрические потери такого рода получили название дипольно-сегментальных. Процессы диэлектрической релаксации, обусловленные молекулярной подвижностью локального типа, называют диполь-но-групповыми. [c.192]

НИЯ методом ДСК (табл. 2). Следовательно, процесс а-релакса-цни обусловливается микроброуновским движением цепей в области стеклования. По мере перехода от аморфных полимеров (А1 и В1) к частично кристаллическим (А6 и В6) происходит смещение положения к-максимума в сторону высоких температур, снижение высоты максимума и увеличение его полуширины (табл. 4, рис. 1—4). Аналогичные результаты были получены [c.122]

Предполагают, что высокополимеры в аморфном состоянии состоят из свернутых молекул, конфигурация которых непрерывно меняется вследствие теплового движения. Весьма важно ясно себе представить, что при таком движении происходят лишь относительно короткие сдвиги в цепи молекулы и совсем не обязательно с перемещением центра тяжести всей молекулы. Поэтому такое микроброуновское движение не зависит от длины цепи и лишь в какой-то мере замедляется незначительным сшиванием макромолекул, при котором образуются вещества бесконечно большого молекулярного веса и вязкости. [c.268]

Реакции между функциональными группами полимерных цепей, ведущих к сшиванию полимера, могут происходить, только если эти группы способны достаточно легко диффундировать навстречу друг другу. Хотя микроброуновское движение часто приводит к значительной подвижности аморфного полимера, она практически не наблюдается при температурах ниже температуры стеклования. Этот эффект был ярко продемонстрирован прй изучении температурной зависимости равновесия образования водородных связей в полимерах с соответствующими заместителями, когда было показано, что ниже температуры стеклования это равновесие практически заморожено [77, 117]. Было показано также, что в аморфных полимерных гелях с увеличением степени сшивки подвижность уменьшается. Вследствие этого высокая степень полимеризации дивиниловых соединений достигается путем удерживания радикалов на концах растущих цепей [2, 41, 78]. Высказывалось предположение [78], что реагирующая группа аморфного пространственного полимера может перемещаться в пределах элемента определенного объема, так что сшивание возможно лишь тогда, когда эле- [c.268]

Эластичность резины обусловлена обратимыми процессами обмена местами между сегментами цепей (микроброуновское движение) и проявляется в том, что высокоэластическая деформация наступает уже при воздействии малых сил. [c.23]

Переход к упругости стали означает такое сильное связывание макромолекул, что микроброуновское движение становится невозможным. Такая фиксация молекул может быть обусловлена, с одной стороны, слишком сильной перевулканизацией или, с другой стороны, замораживанием молекул при низких температурах, которым достигается так называемый минимум эластичности на кривой эластичность — температура (рис. 4) восходящая ветвь кривой в области еще более низких температур также характеризуется упругостью стали. [c.24]

В работах Симха, Эйриха, Фриша и многих других исследователей было показано, что достаточно длинные и гибкие молекулы поверхностно-активных веществ и полимеров способны адсорбироваться на поверхности твердого тела своими отдельными звеньями. При этом большая часть концов цепей или петель, образуемых адсорбированными молекулами, находится в Дисперсионной среде и может совершать микроброуновское движение (рис. IX, 9а), что обусловливает стабилизацию системы. Согласно Овербеку, стабилизация коллоидных частиц в этом случае происходит в результате отталкивания друг от друга гибких участков цепных молекул, торчащих в среду. [c.285]

Следует отметить, что цепные макромолекулы с ограниченным вращением звеньев часто представляют как цепи, состоящие из жестких участков, способных совершать тепловое движение как бы независимо друг от друга. Такое движение принято называть микроброуновски м, а принимающие в нем участие отрезки цепи — сегментами. Под длиной сегмента, согласно В. А. Каргину и Г. Л. Слонимскому, следует понимать значение молекулярного веса, которое должны были бы иметь молекулы полимера для того, чтобы полимер или его раствор подчинялись обычным для низкомолекулярных веществ закономерностям. Таким образом, сегмент является всего лишь эквивалентной величиной, позволяющей описывать поведение реальных полимерных систем при помощи хорошо известных закономерностей, свойственных идеальным системам. [c.429]

ЛЫ изменяется вследствие микроброуновского движения. Объем. занимаемый одной макромолекулой, — это так называемая координационная сфера, окружающая клубок. Концентрация полимера завнсит от типа конформаций в статистическом клубке она невелика и составляет в 0-растворителе Чем сильнее взаимодействие пиутри клубка, тем больше его плотность к меньше сфера, т. е. объем, поэтому концентрация полимера больше при глобулярной конформации по сравнению с конформацией статистического клубка. [c.47]

Плавление кристаллических полимеров происходит не при одной определенной температуре, а в значительном температурном интервале вследствие того, что существуют два вида теплового движения движение сегментов в одной макромолекуле (микроброу-новское движение), с одной стороны, и движение всей макромолекулы в целом (макроброуновское движение), с другой стороны. Ниже определенной температуры, обычно называ-смой температурой стеклования Tg, макроброуновское движение полностью прекращается, а микроброуновское движение в значительной степени [c.36]

Процессы перехода к состоянию термодинамического равновесия в полимерах осуществляются за счет самых различных видов молекулярного движения. Каждому виду молекулярного двил екия соответствует определенный релаксационный процесс, который характеризуется своим временем релаксации. Для того чтобы наблюдать и исследовать какой-либо релаксационный процесс в полимерах и соответствующий ему тип молекулярного двил<еиия, необходимо, чтобы время воздействия на полимер (или время наблюдения) было соизмеримо со временем релаксации. Следовательно, для изучения релаксационных процессов акустическими методами (а это один из наиболее распространенных методов их изучения) необходимо, чтобы период звуковых колебаний был того же порядка, что и время релаксации полимера. Рассмотрим линейный аморфный полимер, находящийся в высокоэластическом состоянии. В этом случае число возможных конформаций, которые мол ет принимать каждая макромолекула, достаточно велико, и в полимере реализуются весьма разнообразные виды молеку-лг рного движения. Пусть в таком полимере распространяются звуковые колебания, частоту которых можно изменять в широких пределах. Если частота звуковых колебаний очень мала, т. е. период звуковых колебаний очень велик по сравнению с временем релаксации са- . ых больших кинетических элементов макромолекул, то энергия звуковых колебаний, которую получат за период элементарный объем полимера, будет быстро перераспределяться по всему объему полимера вследствие сегментальной подвижности микроброуновского типа (диффузии сегментов макромолекул). В этом случае процесс рассеяния энергии носит квазиравновес-ный характер, механические потери невелики, и полимер быстро восстанавливает свои размеры и форму пос.п -снятия приложенного внешнего напрял ения. Естественно, что и динамический модуль упругости полимера (а также скорость звука в нем) будет очень малым, т. е. такого л<е порядка, как и жидкости. [c.254]

Кинетическая, или статистическая, теория высокоэластичности была первоначально предложена Майером, Зусихом и Валко [3], а впоследствии развита Гутом и Марком [4], Куном [5] и другими [6]. Предполагается, что индивидуальные молекулы каучука существуют в виде очень длинных цепей, каждая из которых способна принимать множество конформаций благодаря тепловым колебаниям и микроброуновскому движению составляющих ее элементов. [c.65]

Хотя большинство из указанных выше свойств, как уже упоминалось, зависит в основном от степени вулканизации, все же определенную роль играет и структура сшивок. Это объясняется тем, что от структуры вулканизационных мостиков (С—С, С—8—С, С—8 —С) зависит подвижность сегментов молекулярных цепей (микроброуновское движение). Чем длиннее становятся мостики (например, чем больше атомов 8 в полисульфидных поперечных связях), тем легче могут происходить изменения взаимного расположения цепей при механических нагрузках на вулканизат. Но так как по порядку величины различия в расстояниях между цепями не очень велики, эти изменения не выходят за пределы определенных, относительно узких границ. Однако всегда можно установить известные различия между вулканизатами с С—С-связями, когда молекулы очень жбстко связаны друг с другом, и вулканизатами с более длинными подвижными мостиками (полисульфидные связи). [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология