Гексагональная фаза

Простота строения цепочечных молекул позволяет изучать на примере н-парафинов закономерности полиморфизма и изоморфизма молекулярных кристаллов. Н-парафины обнаруживают большое разнообразие полиморфных модификаций. Достоверно установлены в настоящее время триклинная, моноклинная, ромбическая и гексагональная модификации парафинов, причем лишь первые три из них могут существовать в кристаллическом состоянии, а гексагональная фаза является ротационно-кристаллической. Считается [57], что анализ упаковки молекул может способствовать пониманию причин, делающих одну модификацию более устойчивой по сравнению с другой. Это следует, например, из анализа упаковки ароматических молекул [98]. Хотя плотность упаковки молекул и симметрия молекулы являются двумя важнейшими факторами, определяющими, как правило, структуру любого органического кристалла, органическая кристаллохимия длинноцепочечных молекул имеет свою специфику [60]. В случае н-парафинов различия в плотности упаковки четных и нечетных молекул, имеющих разную симметрию, перестают быть ощутимыми с увеличением длины их углеводородных цепочек. Поэтому наибольшее [c.8]

Дальнейшее нагревание ромбического твердого раствора приводит к его переходу в гексагональное состояние при Т ,2 (рис. 33, а), в котором все молекулы, в том числе и длинноцепочечные, достигают полного вращения. При этом на дифрактограмме (рис. 34) наблюдается слияние пиков 110 и 200 ромбической фазы Ог , +2 с образованием пика 100 гексагональной фазы Я ,.2. Параметры аог/-у[з и при таком переходе (Ог 1, +2- Н д, 2) (рис. 33, а) интенсивно сближаются по величине и становятся равными друг другу. При температуре наступает плавление вещества. [c.160]

Этот новый тип ротационно-кристаллического состояния (rai.7+2) проявился даже у тех твердых растворов, которые плавятся, не переходя в гексагональную фазу. [c.225]

С (перед плавлением) существуют в гексагональной модификации. В связи с этим напомним, что индивидуальные гомологи jg и С21 плавятся, не переходя в гексагональную фазу (см. раздел 3.2). [c.226]

Обратные гексагональные фазы образуются из ассоциатов обратных стержнеобразных мицелл (рис. 5.11, Ь). Такие регулярные и обратные гексагональные фазы являются очень вязкими из-за особенностей взаимодействия между ближайшими соседними стержнями. Они также могут считаться жидкокристаллическими фазами, поскольку практически в них представлена нематическая упаковка. [c.160]

Дальнейшее нагревание образца приводит к тому, что от пика 200 отделяются все новые и новые пики-ступеньки примерно одинаковой интенсивности. Они перемещаются в сторону пика 110, постепенно сливаясь с ним. На дифрактограммах (рис. 58, б) можно одновременно видеть две (иногда и более) ступеньки (см. дифрактограммы при 62.5, 67.1, 71.1 °С и др.). Интенсивность рефлекса 200 исходной кристаллической фазы постепенно уменьшается, при этом интенсивность отделяющихся пиков практически не меняется. При 75 °С интенсивность рефлекса 200 кристаллической фазы настолько уменьшается, что становится сопоставимой с интенсивностью очередной отделившейся ступени. При температуре, близкой к плавлению (84 °С), пик 200 исходной кристаллической фазы исчезает, а отделившиеся пики-ступеньки частично сливаются с пиком 110, что соответствует переходу части вещества в высокотемпературную гексагональную фазу (рис. 58, б). [c.254]

Н — гексагональная фаза Ь — ламеллярная фаза. [c.308]

Несколько более крупный Мп + приводит к структуре ниобита (разд. 4.3). Обе эти структуры невозможны для ионов с еще большими радиусами. Если радиус иона близок пли превышает 1 А, то возникает гексагональная фаза (рис. 20.11), в которой ионы М + и разделяются в слоях так, что за счет [c.681]

Ситуация изображена на рис. 3.11. Диаметр поры меньше естественного размера цепей Отметим, что точная форма (круглая, квадратная и пр.) поперечного сечения поры несущественна для излагаемых скейлинговых рассуждений. С физической точки зрения рассматриваемая ситуация может реализоваться, например, в тройных системах типа липид - вода - полимер, где липид имеет тенденцию к образованию гексагональной фазы из длинных параллельных полых фибрилл. [c.97]

Рис. 9.12. Фазовая диаграмма тройной системы октаноат натрия -I- деканол -I- вода при 20°С. Структуры агрегатов показаны схематически Ь -л Ьг — изотропные фазы раствора Д С и ) — ламеллярные фазы, Е — гексагональная фаза, F — инвертируемая гексагональная фаза. Эта выполненная Линдманом схема [446] базируется на данных оригинальной работы [270]. В последующих исследованиях было показано, что 5 и С — однофазные области. Переработанная диаграмма подготовлена Фрименом и Дэниэльсоном [293].

Конденсация гидроксильных групп вызывает коренную перестройку всего германокислородного остова, так как сопровождается образованием сложных германокислородных анионов, различающихся как конфигурацией, так и степенью конденсации тетраэдров [0е04]. Прогрев на воздухе при />500 °С приводит к переходу части оксида в гексагональную фазу, а при / 700°С весь оксид кристаллизуется в форме гексагональной СеОг. Прогрев в сухом О2 или О3 способствует формированию тетрагональной решетки оксида. [c.144]

Анализируя экспериментальные данные, полученные им в разные годы [315,318, 319], А. Мюллер предположил, что в высокотемпературной гексагональной фазе, называемой ротационной (rotator), молекулы находятся в состоянии вращения (rotation) вокруг своих длинных осей [316]. Несмотря на скрупулезно выполненные исследования, А. Мюллер [316] не смог изучить все особенности изменения дифракционной картины н-парафинов в зависимости от температуры. Он фиксировал переход только в высокотемпературное гексагональное ротационно-кристаллическое состояние, пропуская, по крайней мере, еще одно превращение — переход в низкотемпературное ротационно-кристаллическое состояние. Вероятные причины этого — две ограниченные возможности дебаевского фотометода и недостаточно дробный шаг исследования по температуре (вторая причина обсуждается в разделе 3.2). [c.60]

Переход в гексагональную фазу происходит при температуре Trot 2=43.0 °С и фиксируется по образованию пика 100 гексагональной фазы в момент слияния пиков 110 и 200 ромбической фазы (рис. 23). При этом количество и интенсивность базальных рефлексов продолжают уменьшаться. Ромбическо-гексагональное поли- [c.128]

Аналогичное поведение при нагревашш (охлаждении) обнаруживают ромбические н-парафины с более короткими цепочками (и=17, 19 и 21) с той разницей, что они плавятся раньше, чем успевают перейти в гексагональную фазу. Эго можно видеть на примере гомолога H- 21H44 (рис. 24, б). [c.129]

Ромбическая фаза Ог ,, существует в очень узком температурном интервале (менее 2 °С), после чего при 40.0 °С происходит ром-бическо-гексагональное полиморфное превращение Ог , — Н ц. На дифрактограмме данный переход фиксируется по тому, что в области 2й=20-30° остается один рефлекс 100 гексагональной фазы в результате слияния пиков ПО и 200 ромбической фазы. Параметры аог и Ьог ромбической ячейки с увеличением температуры претерпевают разнонаправленные изменения возрастает, Ьог уменьшается, — и, таким образом, значения и о непрерывно сближаются и становятся равными гексагональной ячейки (рис. 31,6). Параметр Сог ромбической ячейки непрерьтно возрастает и переходит в Си гексагональной ячейки. Нагревание гексагональной фазы парафина Н-С22Н46 приводит к его плавлению при 44.7 °С. [c.149]

При дальнейшем нагревании фазы Ог , / наблюдается интенсивное сближение пиков 110 , и 200 ,./ (рис. 34) и соответственно параметров uqJ 2 и b r по величине (рис. 33, а) при достижении между ними равенства должен произойти переход в гексагональную фазу. Однако при прецизионных терморентгенографических исследованиях был вьщелен еще один этап термических деформаций твердых растворов парафинов [79, 148,151]. [c.158]

При нагревании фазы Ог ,, наблюдается сближение параметров ао 1 и так же, как и у всех ромбических твердых растворов. Перегиб в температурной зависимости этих параметров, свидетельствующий о переходе твердого раствора в промежуточное ротационно-кристалличесюе состояние (фаза Ог ,, +2), наблюдается при температуре 41.5 °С. Переход в гексагональную фазу осуществляется при 43.0 °С, плавление наступает при 48.4 °С. [c.202]

Система С,9—С21 (рис. 44, б). При комнатной температуре полной изоморфной смесимости в этой системе не наблюдается. Вблизи более длинноцепочечного компонента С21 существует двухфазная область Ог ,+Ог д,1 (состав 1 5) смеси с более высоким содержанием короткоцепочечного компонента С19 (1 2, 1 1,2 1 и 5 1) образуют гомогенные ромбические твердые растворы /. При охлаждении до температуры 4-6 °С все изученные твердые растворы этой системы становятся кристаллическими (фаза Фазовый переход сгуз1- го(. 1, так же как и в случае системы С17— Сзй, сопровождается распадом гомогенного твердого раствора вследствие полиморфного превращения в ограниченном интервале температуры на две фазы. Минимальная температура начала распада 10.8 °С установлена для состава 5 1, максимальная 21.0 °С — для состава 1 5. Скачок параметра а при переходе из кристаллического состояния в низкотемпературное ротационно-кристаллическое состояние (величина максимально проявился у состава 1 5 (0.18 А), минимально—у состава 2 1 (0.07 А). Ширина двухфазной области /варьирует от 0.5 до 5.0 °С (составы 5 1 и 1 2 соответственно). Переход в промежуточное ротационно-кристалли-ческое состояние (фаза /+,) наблюдается у всех твердых растворов. Температурный интервал существования фазы Ог ц+2 составляет 2-2.5 °С. В гексагональную модификацию Н ,2 переходят все твердые растворы системы за исключением составов 5 1 и 11 1. Состав 2 1 плавится сразу же после перехода в гексагональную фазу. Составы, обогащенные более длинноцепочечным гомологом С, , существуют в гексагональной модификации в интервале 1-2 °С. [c.219]

В системе С,7—С19 (рис. 44, а) этот эффект наблюдается только у составов, обогащенных относительно длинноцепочечным гомологом С,9. В бинарных системах, состоящих из более длинноцепочеч-ных компонентов (л> 19), промежуточный тип ротационно-кристалли-ческого состояния проявился достаточно явно у всех составов. Температурный интервал существования фазы зависит от длины молекул-компонентов твердого раствора. Он составляет 2-2.5 °С в случае составов, содержащих относительно длинноцепочечные молекулы и испытывающих ромбическо-гексагональное полиморфное превращение (рис. 44, в 45, а 45, б 46), и 0.5-0.8 °С в случае составов, содержащих относительно короткоцепочечные молекулы и плавящихся до перехода в гексагональную фазу (рис. 44, а и 44,6). [c.225]

Переход эвенкита в высокотемпературное ротационно-кристаллическое состояние (гексагональная фаза Я , ), по данным терморентгенографии, осуществляется плавно без скачка объема и других параметров. В соответствии с этим полоса маятниковых юэлеба-ний постепенно приобретает симметричный вид. [c.289]

По дс(нным работы [101], шихту из фторидов готовят следующим образом. Смесь ок1 слов в требуемом молярном соотношении растворяют в горячей концентрированной соляной кислоте. Раствор разбавляют водой примерно в 2 раза, охлаждают и добавляют смесь (1 1) концентрированных НКОз ц НР. Образовавшийся студенистый осадок выпаривают при 70° и постоянном перемешивании [ течение суток, что способствует его кристаллизации. Затем осадок отделяют от маточного раствора и многократно промывают смесью 10%-ных HNOз и НР до полного удаления хлоридов. Окончательно осадок промывают метанолом и сушат ирц 110°. Полученный порошок затем медленно нагревают до 800 в потоке инертного газа в течение 2 ч, а затем в потоке безводного фтористого водорода при 900 в течение 4—8 ч. Прокаливание ведут в лодочке из стеклоуглерода или платины, помещенной в трубу из этих же материалов. Для приготовления a-NaYF4 смешивают фториды, осажденные по методу, описанному выше, с фтор-силикатом натрпя, взятом в некотором избытке, ц прокаливают смесь в токе инертного газа при 600—6б0° с последующим медленным охлаждением. Режим прокаливания и соотношение компонентов подбирают таким образом, чтобы образовалась гексагональная фаза КаУР , так как примесь кубической фазы резко снижает эффективность люминофоров. [c.100]

Гексагональные фазы МНз имеют структуру типа ГаРз (исправленная) (разд. 9.9.3), которую. можно считать производной от структуры металла (растянутая ГПУ). Нейтронографическое исследование НоОз (которому изоструктурны остальные соединения МНз) показало, что атомы Н (О) занимают все тетраэдрические и октаэдрические пустоты, но вследствие близкого расположения пар тетраэдрических пустот атомы Н в них несколько смещены от идеальных позиций, что в свою очередь вызывает небольшое смещение атомов Н в октаэдрических пустотах. В результате оказывается, что атомы Н имеют 3 ближайших атома металла, а атомы металла — 9 (+2) атомов водорода [c.14]

Фазовые соотношения в бинарных системах с попарным участием элементов, входящих в состав рассматриваемых ТР, хорошо известны [92] в системах Al—N, Si—С — это (в том числе) изост-руктурные гексагональные фазы A1N, Si , в системах Si—N, Al— С — ромбоэдрические S13N4, AI4 3, в системе А1—Si индивидуальных фаз нет (эвтектика). В системе С—N кристаллические нитриды углерода , по крайней мере при равновесных условиях синтеза, не возникают. С учетом этих данных, становится понятной установленная [86] тенденция примесных атомов Si, С в A1N (и Ai, N в SI ) к объединению, когда для примеси в кристалле реализуется элемент структурного и химического окружения в собственной гексагональной фазе (SI или A1N, соответственно) — как системе с наиболее благоприятным структурным типом для образования максимально химически стабильного состояния. Все иные рассмотренные типы локальной координации примесей ока- [c.58]

Твердый раствор на основе гексагональной фазы типа тисонита, р-ЕгРз Эвт. [c.149]

Фаза с гексагональной решеткой присутствует, по-вндимому, во-всех образцах металла за исключением отожженных и закаленных образцов. Содержание этой фазы увеличивается при охлаждении образцов [1183, 1184]. При длительной же работе в тепловых циклах первоначально высокое содержание гексагональной фазы, как праЬило, уменьшается в результате перехода в одну из ГЦК-структур [прн низких температурах (80—100°К) — преимущественно в сжатую ГЦК-фазу, при более высоких (200—300°К) — в нормальную ГЦК-фазу1. Все это приводит к выводу, что гексагональная структура, вероятно, не устойчива к деформациям решетки [1369]. Область перехода в гексагональную структуру еще не определена точно. Некоторые авторы считают, что она начинается уже при 620—,670°К [439] или 470°К [668, 6691, однако это, по-види-мому, неверно. Результаты, подтвержденные прямым рентгеноструктурным анализом, показывают, что переход в гексагональную фазу также сопровождается сильным гистерезисом и имеет место при 260—400°К [1369]. Аномалия в изменении электропроводности [c.25]

Осумилитовая гексагональная фаза (имеет сходство с минералом осумилитом) представляет собой кордиеритоподобную метастабильную фазу, образующуюся при кристаллизации стекол, содержащих несколько больше кремнезема, чем в кордиерите. [c.271]

Как и в случае ионных ПАВ (рис. 5.9) фаза представляет собой изотропный раствор ПАВ в воде. Двухфазный участок с наименьшей температурой, 1+ С, описывает кристаллы и кристаллическое ПАВ. Обозначены две мезофазы. Участок регулярной гексагональной фазы Н , отвечающий так называемой промежуточной фазе, дает дифракцию рентгеновских лучей с небольшими углами, что говорит о наличии двумерной решетки, такой как показано на рис. 5.11. Другая мезофаза — ламмелярная — дает дифракцию трех порядков, направленную по отражению (00/). Двухфазный участок + отвечает изотропному раствору, обогащенному водной фазой, и раствору, обога- [c.161]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексагональная фаза: [c.170] [c.202] [c.130] [c.173] [c.60] [c.61] [c.86] [c.178] [c.219] [c.220] [c.221] [c.280] [c.286] [c.295] [c.7] [c.113] [c.337] [c.681] [c.224] [c.337] [c.159] [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология