Фольмера каталитическая

При изучении процессов транспорта на пористых телах все большее внимание уделяется способности адсорбированных молекул перемещаться по поверхности адсорбента. Это явление, открытое Фольмером и названное поверхностной диффузией, играет заметную роль в процессах, связанных с полимолекулярной адсорбцией. В случае же каталитических процессов поверхностный [c.271]

Теперь дальнейшей задачей являлось на основе знания энергии активации определить скорость образования зародышей , т. е. число ежесекундно образующихся зародышей при заданных параметрах состояния. Предварительное решение этой задачи было дано М. Фольмером и А. Вебером [21], причем одновременно они объяснили причину каталитического действия чужеродных кристаллов. [c.30]

Фольмер [492] рассматривает химическую реакцию как процесс, в котором скорость определяется числом зародышей, образующихся в секунду на единицу объема. Это число зародышей можно вычислить относительно точно при различных степенях пересыщения. Показателем скорости образования зародышей является -потенциал, который служит для ее вычисления. Все факторы, которые понижают величину е, действуют каталитически на химическую реакцию. С этой точки зрения Фольмер пробовал разделить катализ на гомогенный и гетерогенный. Согласно этой теории ионы уменьшают поверхностное натяжение, а это способствует образованию зародышей в паровой фазе в гетерогенном катализе на образование зародышей влияют стенки сосуда, образование зародышей происходит быстрее при малых углах между капельками и стенкой. [c.180]

В 1921 г. Фольмер высказал мысль, что химическое проявление представляет собой гетерогенную каталитическую реакцию, протекающую на поверхности раздела галоидное серебро — проявитель. Катализатором окисления ионов проявляющего вещества являются серебряные центры. [c.453]

Наблюдаемая в условиях физичс-ской сорбции двухмерная фольмеров-ская диффузия при каталитических и химических процессах мало вероятна и ею, повидимому, можно пренебречь [192]. [c.227]

В исследованной с точки зрения теории Фольмера дегидратации дигидрата оксалата марганца [8], для которой рентгенографически было доказано образование аморфного продукта и его последующая кристаллизация, рост ядер твердого, аморфного продукта наблюдался и до образования кристалллического продукта, что доказывает особые каталитические свойства поверхности раздела твердое исходное вещество/твердый продукт и для рентгенографически аморфного состояния. Кристаллизация аморфного продукта может иметь, однако, значение для объяснения зависимости скорости от упругости пара при разложении кристаллогидратов. В этих случаях образование труднопроницаемого для молекул воды слоя аморфного продукта может вести к снижению скорости реакции. [c.293]

Фольмер [97, 99, 101] с сотрудниками рассматривал двухмерное пространство границ фаз не с точки зрения неподвижных адсорбированных молекул Ленгм,юра или Тейлора, а с точки зрения роста кристаллов. Согласно Фольмеру [98] молекулы в адсорбционном слое движутся по поверхности в двух направлениях подобно молекулам газа, которые движутся в трех направлениях. Было доказано, что двухмерная подвижность адсорбированного вещества и его реакции происходят на границах фаз. Кассель [21], а также Шваб и Питч [82, 83] считают, что места активных атомов, и поэтому каталитической активности, однородны, представляя одномерные расчлененные поверхности. Как трехмерный газ движется во всех направлениях на поверхности катализатора, так и двухмерный газ движется в направлении активных линий и реагирует на них. Идея, что активные центры представляют собой одномерные раздельно расположенные поверхности, высказана Констеблом [23]. Он также обратил особое внимание на то, что среди центров с различной энергией лишь наиболее активные центры были кинетически решающими благодаря своей исключительно высокой реакционной скорости. [c.118]

Образование зародыша сопровождается дальнейшим увеличением объема новой фазы. Когда образующиеся в новой фазе молекулы должны возникать при реакции впервые, Фольмер предполагает две возможности, а именно или сначала происходит образование молекул и возникновение новой фазы является решающим для скорости реакции (гомогенный катализ), или образование молекул происходит медленно, но оно специфически катализируется на поверхности новой фазы (гетерогенный катализ). Относительно передачи энергии отдельным молекулам в реакционной смеси, реагирующей экзотермически, известно, что как перенос, так и отдача избыточных энергий могут происходить лри распространении неразветвляющихся или разветвляющихся реакционных цепей. Таким образом, продукты элементарного процесса, заряженные освободившейся энергией реакции, способны превращать в реакционно способное состояние не только одну, но две или больше молекул. Цепные реакции известны для обыкновенных химических реакций, а также для каталитических реакций. В первом случае ускоряющие реакцию вещества образуются из начальных продуктов превращения, между тем как при обыкновенном катализе нет генетической связи между ускоряю1Цими реакцию и реагирующими веществами таким образом, ускоряющий агент остается неизмененным в процессе превращения. Христиансен и Кре-мерс [93], Христиансен [90, 91], Христиансен и Гуффман [92] и Семенов [438, 439, 440] разработали теорию цепных реакций, определив их кинетический характер и представив для гетерогенного катализа ряд примеров, подтверждающих существование в них цепей. [c.180]

Природа металла электрода оказывает большое влияние на перенапряжение водорода. Уже в 1924 г. Бонгеффер установил тесную связь между водородным перенапряжением и каталитической активностью металлов, а именно перенапряжение будет тем меньше, чем больше каталитическая активность поверхности электрода в отношении реакций в газовой фазе. Бонгеффер связывал это с различием в прочности адсорбции атомов водорода на поверхности. Гориути и Поланьи теоретически обсудили соотношение между энергией адсорбции атомов водорода и энергией активации реакции Фольмера и, тем самым, водородным перенапряжением. Они пришли к выводу, что увеличение энергии адсорбции должно приводить к снижению энергии активации [c.607]

Изложенная простая электрохимическая теория проявления, будучи по существу правильной, не дает однако достаточно полной картины проявления, так как она оставляет в стороне важнейший фактор кинетику процесса. Рассмотрение последней невозможно без более детального знания механизма проявления. Для его объяснения выдвигались в разное время разнообразные теории. Наиболее правильно повидимому объяснение, предложенное Ф о л ь м е р ом (1921), согласно которому роль зародышей скрытого изображения сводится к тому, что они катализируют восстановление бромистого серебра, которое быстрее всего идет на границе этих зародышей. Косвенным подтверждением этой каталитической теории может служить то, что мелко раздробленное коллоидальное серебро в несколько раз ускоряет окисление проявляющих веществ кислородом при взбалтывании их с воздухом. Фольмер не детализирозал своей теории в сторону более подробного рассмотрения механизма катализирующего действия зерен серебра. Важным дополнением к его теории является наблюдение А. И. РабиновичаиС. С. Пейсахович (1933), что бромистое серебро не адсорбирует проявителей до тех пор, пока зерна его не содержат зародышей металлического серебра. Таким образом катализирующее действие этих зародышей сводится к резкому увеличению адсорбции восстановителя на их поверхности. Этим объясняется то, что восстановление происходит в первую очередь в тех местах светочувствительного слоя, которые были подвергнуты освещению. [c.506]

Первыми серьезными работами, способствовавшими выяснению природы каталитического действия, явились кинетические и термодинамические исследования Лэнгмюра, Панета, Йо-ляни, Фольмера, Боденштейна и Тэйлора. Существенные успехи в этой области были достигнуты благодаря работам Дебая по изучению эффектов, происходящих под влиянием электрических диполей, а также исследованиям Борна, Франка и Лондона, в которых эти проблемы рассматривались с точки зрения волновой механики. Литература по катализу этого периода резко отличается от более ранней. Из числа современных монографий, посвященных катализу, можно рекомендовать работы Ридиэла, Шваба и некоторые другие [1а — г]. [c.5]