Винилформиат, полимеризация

Вторая группа сополимеров охватывает случаи совместной полимеризации метилметакрилата с другими винильными производными. К числу такого рода сополимеров следует отнести продукты совместной полимеризации (при 50° в течение 20 час.) метилметакрилата с хлористым винилом. Прн этом, в зависимости от количественного соотношения компонентов и условий проведения реакции, были получены различные сополимеры . Представляют несомненный интерес сополимеры метилметакрилата с винилформиатом или винилацетатом, на основе которых может быть получен материал, пригодный для органической прослойки в безосколочном слоистом стекле. [c.334]

Полимеризацию винилформиата в полученном растворе ведут при 48°. Через 2,5 часа, когда примерно три четверти мономера превратилось в полимер, реакцию прерывают (в патенте указано, что необходимо прерывать реакцию, однако причина этого не ясна). [c.370]

Получают сложные Н.э. двумя способами полимеризацией соответствующих мономеров или этерификацией поливинилового спирта. Сложные виниловые эфиры полимерпзуют под действием радикальных инициаторов (перекисей, динитрила азодиизомасляной к-ты) или света в р-ре, эмульсии, блочным или микроблочным (суспензионным) методом. Для тех виниловых эфиров, к-рые очень легко омыляются (напр., для винилформиата), полимеризация вводной среде практически неприменима. [c.70]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Ушаковым и Трухмановой [284—285] была изучена реакция совместной полимеризации винилформиата, винилацетата, винилпропионата и винилбутирата с хлоропреном. Реакция проводилась при 65° с инициированием перекисью бензоила. Были вычислены относительные активности эфиров в реакции с хлоропреном оказалось, что активность падает с увеличением молекулярного веса ацильной группы винилового эфира. [c.162]

Ростовский, Ушаков и Баринова [588] исследовали кинетику полимеризации винилформиата и виниловых эфиров других кислот в блокепри80°,вприсутствии перекиси бензоила и нашли, что с увеличением длины и степени разветвленности ацильной группы уменьшается способность к полимеризации. [c.453]

Ушаков и Иванов [589] при исследовании совместной полимеризации винилформиата с дивинилом установили, что в присутствии перекиси бензоила при 120° максимальная скорость сополимеризации наблюдалась при соотношении винилформиат дивинил = 1 4 (при обратном соотношении сополимеризации не наблюдалось совсем). В случае применения в качестве катализатора диоксималеиновой кислоты, гидроперекиси изопропилбен- [c.453]

Описан поливинилформиат и сополимеры винилформиата с эфирами акриловой или метакриловой кислоты, получаемые полимеризацией в газовой фазе под давлением до 80 атм, при 200—300° в присутствии перекиси ди-третбутила и других перекисей [592]. Эти сополимеры могут быть использованы в ка-чествё растворителей и пластификаторов для поливинилхлорида. Из поливинилформиата можно получить поливиниловый спирт, практически не содержащий сложноэфирных групп [47]. [c.454]

Ростовский, Ушаков и Баринова [588] исследовали кинетику полимеризации винилформиата, винилбутирата, винилизобути-рата и виниловых эфиров других кислот. Они нашли, что увеличение длины и степени разветвленности ацильной группы уменьшает скорость полимеризации. Установлено наличие минимума [c.467]

Описан суспензионный метод полимеризации винилформиата с использованием в качестве инициатора органических борсодержащих соединений в присутствии кислорода или его соединений °° . В качестве инициаторов полимеризации винилформиата предложены цинкорганические соединения Кристаллический поливинилформиат получен трех типов. Полимер первого типа получен методом свободно-радикальной полимеризации при низких температурах, имеет синдиотактическую структуру полимер второго типа получен из изотактического эфира поливинилового спирта, он обладает ромбоэдрической элементарной ячейкой пространственной группы НЗс или КЗс с параметрами а = Ь = 15,9 с = 6,55 А и плотностью 1,49 третий тип— кристаллический поливинилформиат получен методом свободно-радикальной полимеризации в присутствии альдегидов, по мнению авторов, обладает синдиотактической структурой Полимеризацию винилформиата предложено проводить в среде винилформиата или его смесей с другими органическими растворителямиПолучены сополимеры винилформиата с винило- [c.583]

Среди сложных эфиров органических кислот и винилового спирта большое техническое значение для получения искусственных смол имеет винилацетат. Виниловые сложные эфиры высших жирных кислот хотя и известны, но практическое их использование имеет пока второстепенное значение. За последнее время некоторое развитие получило производство винилхлорацетата и винилформиата, однако большого самостоятельного значения продукты полимеризации этих сложных эфиров не имеют. [c.343]

Поливинилформиат ИК-спектроскопически исследовали в основном одновременно при изучении поливинилового спирта [481, 483, 484], Стереорегулярный поливинилформиат имеет две группы полос, чувствительных к наличию кристаллической фазы. Полосы при 1420, 1272, 1026 и 924 см являются характеристическими для синдиотактической структуры, а полосы при 1345, 1310, 1104, 970, 824 и 809 см — для изотактической, С помощью твердофазной полимеризации получены стереоблочные полимеры винилформиата и исследованы их ИК-спектры [483], [c.259]

Приведенные выше рассуждения можно пояснить примерами. В ряде работ на основании изучения кристалличности полимеров, ИК-снектров, химических свойств, растворимости и т. д. был сделан вывод о том, что в ряду сложных эфиров винилового спирта при переходе от винилацетата к винилтрифторацетату [140] или к винилформиату [138— 140] в полимерах, получаемых радикальной полимеризацией, заметно возрастает доля синдиотактических звеньев. Далее считалось, что содержание синдиотактических звеньев в полимерах возрастает также при понижении температуры полимеризации, а получаемый путем омыления заполимеризованных при низких температурах винилтрифторацетата и винилформиата поливиниловый спирт является синдиотактическим [138, 139, 146]. Сообщалось также о получении изотактического поливинилового спирта [140] из простых поливиниловых эфиров, для которых ранее рентгенографически была установлена изотактическая структура цепей. Однако появившиеся недавно работы, посвященные расшифровке микроструктуры образцов поливинилового спирта и его эфиров, синтезированных в различных условиях, подвергли существенной ревизии сделанные ранее заключения о микроструктуре этих полимеров (см. примечание на стр. 282—283 к гл. VIII). Оказалось, что, если в изотактическом поливиниловом спирте и его эфирах действительно преобладают изотактические структуры, хотя их содержание гораздо ниже 100% (менее 70% изотактических диад), то конфигурация цепи синдиотактического полимера практически идентична конфигурации обычного атактического полимера (содержание сннднотактиче-ских диад порядка 55—60 /о). Это значит, что синдиотактический полимер на самом деле получен не был и указанные выше факторы стереорегулирования не реализуются в данных системах, а наблюдаемые различия в свойствах связаны с другими особенностями строения макромолекул (например, с их разветвленностью или с числом звеньев голова — голова ). [c.31]

Ушаков и Миценгендлер [66] исследовали совместную полимеризацию нолиэтиленмалеината с винилформиатом. [c.231]

Полученные сополимеры представляют собой прозрачные, твердые продукты, имеющие форму стержня, легко вынимающиеся из пробирки. Это относится даже к сополи-мерз , пол учсиному при соотношении 1 моль винилформиата на 10 основно-молей гли-кольмалеипата. С целью характеристики термореактивности гликолевого компонента был поставлен опыт по полимеризации самого гликольмалеииата в одних и тех же условиях, что и для сополимеризации, а именно температура 56°, время реакции 10 час., количество катализатора 0,3%. [c.354]

В последнее время появились работы, посвященные синтезу синдиотак-тического поливинилового спирта методом ионной или свободно-радикальной низкотемпературной полимеризации сложных эфиров винилового спирта, например винилтрифторацетата, винилформиата [9, 23, 43, 45—48]. Син-диотактический ПВС является кристаллическим высокоплавким полимером, нерастворимым в воде. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология