Температура перехода второго рода сополимеров

Влияние вида пластификатора и его содержания на температуру перехода второго рода сополимера винилхлорида с винилацетатом [c.322]

При таком двухстадийном процессе блок-сополимеры получаются путем внедрения молекул второго мономера между активным центром катализатора и концом полимерной цепи. В случае блок-сополимеризации диенового углеводорода и галоидсодержащего мономера конечный продукт характеризуется пониженной ненасыщенностью и повышенными температурами перехода второго рода и размягчения. Эти свойства лучше всего согласуются с представлениями о циклической структуре сополимера. [c.156]

Интересными свойствами обладают продукты прививки винилхлорида к полипропилену и полибутену [8]. Пластифицирующее действие на поливинилхлорид поли-углеводородных участков молекулы привитого сополимера отличается от действия обычных пластификаторов, содержащих полярные группы, взаимодействующие с полярными группами полимера (аналогично молекулам растворителя) и препятствующие ассоциации. В противоположность обычным пластификаторам поли-а-оле-фины, не совмещающиеся с поливинилхлоридом, дают возможность цепям поливинилхлорида ассоциироваться друг с другом в результате не наблюдается понижения температуры перехода второго рода , как это происходит при обычной пластификации, а упругость и удлинение при разрыве привитого сополимера выше, чем у пластифицированного поливинилхлорида. [c.81]

Физические свойства [4]. Температуры плавления стереоблок-сополимеров полипропилена ниже температур плавления смесей атактического и изотактического полимеров с той же степенью кристалличности (рис. 32) гомополимер пропилена плавится около 175°. Кроме того, при изменении степени стереорегулярности меняется и длина изотактических участков, что влечет за собой изменение температуры плавления. Однако положение температуры перехода второго рода определяется температурой перехода, характерной для атактических участков. [c.217]

Бойер и Спенсер [49] измеряли тепловое расширение волокна саран при температурах выше и ниже температуры перехода второго рода. Исследовался сополимер винилиденхлорида и акрилонитрила (саран F), содержащий винилиденхлорид в количестве, достаточном для кристаллизации волокно было вытянуто на несколько сот процентов и в таком виде оставлено для кристаллизации. При температуре ниже Т( коэффициент линейного расширения в направлении, перпендикулярном оси волокна, был в три раза больше, чем вдоль оси волокна, но при температуре выше Г, они становились одинаковыми кроме того, при поперечном расширении обнаружены очень слабые признаки перехода второго рода. Таким образом, изменение коэффициента расширения, связанное с Tt, происходит главным образом в направлении оси волокна. [c.302]

При температуре стеклования Тд в аморфных полимерах наблюдается переход второго рода, и их состояние изменяется от хрупкого к высокоэластическому. Хотя значение Тд обычно задается одним числом, на самом деле это интервал температур шириной 5—10 °С. С увеличением скорости нагрева и внешнего гидростатического давления Тд повышается. Значение Тд (см. табл. 2.1) зависит от химической структуры полимера, пластицирующих добавок, а в случае сополимеров — от типа мономеров. Ниже температуры стеклования модуль сдвига имеет порядок 10 МПа и не зависит от времени. Вблизи Тд, и особенно в области от Тд до Тд + 30 °С, модуль резко падает до значения порядка I МПа, которое харак- [c.257]

Сохранить высокую стереорегулярность и высокую температуру плавления образующегося сополимера, существенно изменив при этом условия фазового перехода второго рода, можно путем введения в макромолекулу мономерных звеньев с заместителями, не очень сильно отличающимися от пропилена. Наглядно это можно показать на сополимере пропилена с бутеном-1 (табл. 3.5) [57]. [c.59]

На кривых зависимости объема от температуры для исходного найлона-6,6 наблюдаются два излома один при 40, другой при —4° однако привитой сополимер не имеет кажущегося перехода второго рода в интервале температур от -Ь80 до —40°, что указывает на изменение характера аморфных областей основного полимера при прививке этиленоксидных групп. Было исследовано большое число и других полиамидов [42], а также [c.103]

Плотность обоих блоксополимеров, рассчитанная с учетом числа блоков, относительно низка (см. рис. V.24). Можно предположить поэтому, что продукты содержат довольно большие количества аморфных полимеров. Плотность аморфных полиэтилена, полипропилена и их статистических сополимеров составляет приблизительно 0,85 г/сж . Такие сополимеры рекомендуется использовать для изготовления бутылей и других емкостей, шлангов и трубок. Блоксополимеры типа Ьд—Ьдв—Ьд—Ьдв—Ьд—Ьдв с хорошими свойствами получают при кратковременном введении этилена в процессе полимеризации пропилена. Блоксополимеры этилена и пропилена, полученные этим методом, имеют при комнатной температуре приблизительно такие же прочностные свойства, как и изо-тактнческий полипропилен, но при пониженных температурах их прочность значительно выше. Сополимеры, имеюш,ие хотя бы один из о тактический блок, менее хрупки при низких температурах, чем нзотактические гомополимеры. Полагают, что улучшение таких свойств, как жесткость и хрупкость, обусловлено тем, что температура перехода второго рода для блоков типа Ьдв ниже, чем для изотактического полипропилена. Блоксополимеры можно применять и качестве термопластичных материалов и перерабатывать литьем под давлением или экструзией. [c.175]

Интересными свойствами обладают новые производные найлона, полученные в результате взаимодействия его с окисью этилена [248]. Эти привитые сополимеры отличаются повышенной эластичностью, хотя и сохраняют высокую точку плавления, свойственную найлону. Гидроксиэтилированный найлон 66, содержащий 50% связанной окиси этилена, оказался эластичным в очень широком диапазоне температур точка его плавления 221° С, а температура перехода второго рода ниже —40° С. Исследование распределения связанной окиси этилена в этих материалах показало, что количество ответвлений от основной цепи найлона невелико, а средняя длина боковых цепей полиэтиленгликоля довольно значительна [c.42]

Поли-а-олефины не совмещаются с ПВХ и поэтому в отличие от обычных пластификаторов не снижают температуры перехода второго рода, но повышают модуль упругости и относительное удлинение . Изделия на основе ПВХ с 3—10% химически связанного с ним поли-а-олефина имеют повышенную гибкость и эластичность, что позволяет исключить применение жидких пластификаторов. Такие привитые сополимеры пригодны для изготовления полул<естких труб, кабельной изоляции и пленок. [c.390]

Исследование обоих компонентов сополимера достаточно хорошо согласуется с этим представлением, а именно, ЧТО температура перехода второго рода повышается линейно с возрастанием квадрата содержания стирола в сополимере. Значительный интерес представляло бы изучение такой системы, как стирол—хлористый винил, чистых компонентов которой равна 80°С, но размеры и полярность их молекул весьма различны. Следует отметить работы Бэкера и Фуллера [6], изучавших рентгенографические и механические свойства, а также сорбцию воды найлоновых сополимеров. Ими получен ряд интб(ресных данных о влиянии беспорядочной и упорядоченной ориентации на физические свойства.. [c.45]

К получению полимеров игамид иМ и иЬ. Эти полимеры более растворимы, чем игамид и, и более пригодны для изготовления лаков и смесей для покрытий, а в пластифицированном виде (игамид 11Ь У)—для получения заменителей кожи. Растворимость таких полимеров еще больше увеличивается, если некоторую часть гексаметилендиизоцианата заменить на ароматический диизоцианат. Брюстер [531 применял для получения полиуретанов триметилен-, 2-метил-триметилен- и 2,2-диметилтриметиленгликоли и гексаметилендиизоцианат он указывает, что симметричные полимеры более кристалличны, чем полимеры, содержащие группы —ОСН2СНСН3СН2О—Марвел с сотрудниками [131, 1321 получили полиуретаны и их сополимеры, содержащие ацетиленовые и олефиновые группы, при взаимодействии бутиндиола-1,4 и цис- и транс-бутендиолов-1,4 с гексаметилендиизоцианатом и установили влияние ненасыщенных связей на некоторые физические свойства, в том числе на температуру плавления и температуру перехода второго рода. [c.157]

Скрытая теплота плавления полиэтилентерефталата, определенная Такахаси и Нисио[1346], равна 2600 кал на одну повторяющуюся единицу. По зависимости удельного объема аморфного полиэтилентерефталата и его сополимеров с полиэтилен-изофталатом от температуры они установили два перехода второго рода. При низкотемпературном переходе, лежащем между 34—40°, наблюдается необычно малое изменение коэффициента расширения. [c.101]

При обработке двух полиэфиров диизоцианатом также образуется блоксополимер. Точки плавления блоксополимеров, у которых содержание полиэфира (например, полиэтилентерефталата) больше 30%, не зависят от мольфракции двух полиэфирных компонентов, и кривые на графике температура нлaвлe ния — состав являются ступенчатыми. Соотношение между точками перехода второго рода и составом то же, что и у статистических сополимеров [824]. [c.156]

В-третьих, Лотц и Ковакс путем экстраполяции значений Tg на нулевое содержание ПС получили предельное значение, равное 35 С. Они предположили, что такую температуру стеклования может иметь монослой ПС, макромолекулы которого относительно свободны от зацеплений. Можно ожидать, что в этом случае удовлетворяются требования теории Гиббса — ди Марцио [330, 331] истинного термодинамического перехода второго рода, не осложненного кинетическими эффектами. Однако поскольку Tg изменяется также с молекулярной массой, особенно в области ее низких значений, этот вопрос нельзя считать решенным. Наконец, хотя температуры переходов чувствительны к составу сополимера, они, вероятно, не очень чувствительны к тому, является ли сополимер двойным А—В или тройным В—А—В [702]. [c.161]

Для ПМБ были изучены температуры переходов (методами ДТА, дилатометрии и ЯМР широких линий), структура (рентгеновским методом под малыми углами и методом электронной микроскопии), а также деформационные и прочностные свойства (деформационные кривые, прочность, релаксация напряжений) [99]. Установлено существование основного перехода, лежащего, по данным разных методов, в интервале температур 50-100 °С. В отличие от других исследователей авторы цитируемой работы считают, что этот переход связан не со стеклованием, а обусловлен фазовым переходом второго рода в кристаллической фазе (переход кристалл-кристалл). В табл. 3.3 приведены температуры переходов в ПМБ и сополимерах 3МБ1 с а-олефинами. [c.58]

Беккедал и Скотт [II] исследовали теплоемкость не-вулканизованного хайкара 01 (сополимер бутадиена с 40% нитрила акриловой кислоты) и наблюдали переход второго рода при 250° К- В этом образце не наблюдалось никаких признаков кристалличности. Рэнде, Фергюсон и Пратер [92] позже измеряли теплоемкость синтетического каучука 0К-5 (сополимер бутадиена с 25% стирола) и заметили переход второго рода при 212°К, опять без каких-либо признаков кристаллизации. Эти авторы дали сравнительные кривые теплоемкости как функции температуры для натурального каучука, 0К-8 и хайкара ОР. которые приведены на рис. 5. [c.20]

Изучение щелочных солей жирных кислот [41] дало некоторые указания о характере поведения сополимеров. Стеарат натрия, например, плавится около 240°С, однако кривая зависимости объем — температура указываег при 70°С на явный переход второго рода. Последний был отнесен за счет плавления и начала свободного вращения углеводородной части Молекушы. Подобный эффект перехода также наблюдался и в других опытах [111]. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология