Скорость реакции кондуктометрия

Кондуктометрические измерения применяют для исследования кинетики химических реакций, если в реакции участвуют ионы веществ и изменение электропроводности соответствует скорости реакции при применении кондуктометрии для указанных целей необходимо знать константу сосуда (разд. 4.1.6). [c.164]

В стационарных условиях проведения процессов ХВЭ, как правило, короткоживущие частицы находятся в весьма низких концентрациях, недоступных для прямого наблюдения, поэтому были разработаны импульсные методы. Они заключаются в том, что за время, которое существенно меньше времени жизни изучаемой частицы, в систему подается количество энергии, которое генерирует такую концентрацию короткоживущей частицы, чтобы можно было наблюдать ее экспериментально быстрыми физическими методами исследования, например с помощью абсорбционной спектроскопии, люминесценции, комбинационного рассеяния, вольтамперометрии, кондуктометрии, ЭПР и др. Комбинации этих методов и условий проведения процесса позволяет определять такие физико-химические характеристики короткоживущих частиц, как молярный коэффициент поглощения, энергетический и квантовый выходы, времена жизни и константы скорости реакций, константы равновесия, окислительно-восстановительные потенциалы, подвижности в электрическом поле, знак и величину заряда частиц и др. Импульсные методы возбуждения действием света описаны в [172—174], ионизирующего излучения в [175, 176], электрического разряда в [177, 178]. Рассмотрим методы нахождения констант скорости реакций в импульсных условиях при воздействии импульсов света. Следует отметить, что при сложной кинетике для уточнения и нахождения констант скорости реакций целесообразно использовать математическое моделирование (см. разд. 3.10 и 3.12). [c.156]

Окислительно-восстановительные реакции сравнительно редко используются в практике кондуктометрического титрования. Возможности кондуктометрии здесь несколько сужаются в связи с тем, что реакцию титрования нередко приходится проводить в присутствии большого количества электролитов, в сильнокислой среде и т. д. В таких растворах не всегда удается с достаточной точностью определить изменение электрической проводимости, связанное с протеканием реакции титрования. Известные ограничения накладывает и скорость некоторых реакций окисления — восстановления, не всегда достаточно высокая при обычной температуре. Повышение температуры оказывается малоэффективным, так как становится крайне необходимым термостатирование ячейки, а существенное увеличение электрической проводимости раствора затрудняет установление точки эквивалентности. [c.180]

Величины скоростей этих реакций представлены в табл. 3. Ганч 132] методом кондуктометрии впервые исследовал эти реакции на примере нитроэтана. [c.273]

Методом кондуктометрии было показано, что скорость появления ионов примерно пропорциональна концентрации растворенного вещества, т. е. реакция мономолекулярна. В продуктах реакции изобутилен полностью отсутствует (в пределах точности, которую допускают перегонки), с количественным выходом o6j)a3yeT n метил-третп-бутиловый эфир. Реакция идет до конца. Таким образом, реакция отщепления 2 не имеет места, и, следовательно, ионы могут образоваться или по реакции 1, или по реакции 4. Опыты с метилгалогенидами в чистом метаноле показывают, что реакция 4 идет примерно в 1000 раз медленнее, чем растет электропроводность растворов т/рет-бутилгалогенидов в том же растворителе при той же температуре. Поэтому можно считат,, что реакция не дает существенного вклада в лимитирующую стадию процесса. Таким образом, химическое изменение состоит просто в метанолизе по реакции 1. Поскольку эквивалентная электропроводность электролита зависит от его концентрации, следует заранее установить соотношение между этими двумя величинами, а затем определить по электропроводности концентрацию и найти интересующую нас скорость реакции. Обозначая истинную мономолекулярную константу скорости а кажущуюся мономолекулярную константу к х, имеем следующее общее соотношение [c.360]

Исследования кинетики иоввого обмена на образцах высокотемпературных метафосфатов методом кондуктометрии позволили определив скорости реакций обмена, их зависимость от дисперсности образцов, режимов нагрева и охлаждения и рассчитать константы скоростей. [c.165]

Обсуждаются ранее опубликованные и дополнительно измеренные кинетические характеристики ддя реакцин НС1 с метанолом и этанолом, а также соответствующие кондуктометрические данные. Исходя из новой модели сильных электролитов, выдвинутой Пальмом и Карель-соном на основе данных для водных растворов, сделана попытка уточнить природу растворов неl в спиртах и механизм указанных реакций. Показано, что кондуктометрические данные для растворов нС1в метаноле и этаноле в широком интервале концентрации НС1 и температуры подчиняются тем же закономерностям, наличие которых установлено для водных растворов электролитов. В том числе, из кондуктометри-чесю1Х данных следует присутствие- ионных пар в двух состояниях, одно из которых участвует, а другое -не участвует в электропроводности. Показано полное соответствие между кинетическими и кондуктометри-ческими данными. Наблюдаемая скорость реакции определяется дву ,м параллельными реакциями, протекающие с участием проводящих и непроводящих ионных пар, соответственно. В случае растворов H l в метаноле, непроводящие ионные пары реагируют в 5 раз быстрее проводящих. Это отношение резко падает (до [c.519]

Поскольку в результате гидролиза монозамещенного бензолсульфохлорида образуются ионы, то за скоростью реакции удобно следить по возрастанию электропроводности реакционной смеси во времени. Удельная электропроводность раствора может быть определена с помощью кондуктометров (например, ОК-102 в комплекте с самописцем). Сопротивление реакционной смеси может быть измерено с помощью цифровых мостов переменного тока с цифропечатающими устройствами (Р-5010, Р-5016 и др.). [c.204]

Метод кондуктометрического титрования основан на изменении электропроводности объема раствора во время протекания в нем химической реакции (пейтрализации, осал<дения, замещения, окисления— восстановления, комилексообразования). В результате реакции изменяется ионный состав раствора. Иоиы с одной абсолютной скоростью и эквивалентной электроироводностью заменяются или иа ионы с другими значениями этих характеристик, или в системе образуется плохо диссоциирующее, малорастворимое или комплексное соединение (особенно хелатное). Кондуктометри-ческое титрование применяют для объемного анализа водных и неводных растворов, физиологических и биологических жидкостей 114 [c.114]

КОНДУКТОМЕТРИЯ, совокупность электрохим. методов исследования и анализа в-ва, основанных на измерении электрич. проводимости электролитов. Аналит. К. яклю-чает прямые и косвенные методы н кондуктометрия. титрование (К. т.). Прямые методы примен. в тех случаях, когда конц. определяемого в-ва в р-ре линейно связана с электрич. проводимостью р-ра, а конц. других компонентов постоянны. В косвенных методах К. сочетается с другими физ.-хнм. методами анализа, основанными, напр., на измерении рефракции. pH, вязкости, плотности, и методы позволяют определять конц. газов в реакц. смеси, если в результате р-ции изменяется электрич. проводимость смеси. При К. т. конечная точка титрования определяется по излому на кривой электрич. проводимость р-ра — объем добавленного титранта . При анализе смесей каждому индивидуальному в-ву соответствует свой излом. При т. н. хро-нокондуктометрич. титровании анализ ведется при пост, скорости поступления титранта, а-конц. определит по кривой проводимость р-ра — время титрования . Этот метод легко автоматизируется. [c.272]

Скорости водно-каталитического бромированил малононитрилов были измерены при 25,0° с использованием кондуктометри-ческой методики. Все реакции проводили в условиях избытка брома при ионной силе раствора 0,1 М ( КаС1 или КВг ). Не- [c.139]