комплекс металлирование

Существуют доказательства того, что эта реакция протекает через образование орто-металлированного комплекса [1643]. [c.288]

П л и е в Т. Н. Влияние строения н-гептенов на их реакционную способность и изомеризационные превращения при металлировании комплексом н-амилнатрий — триэтиламин. Нефтехимия. 1971, т. И, № 3, с. 350. [c.103]

Альтернативный подход к синтезу серосодержащих гетероциклов иллюстрируется реакцией тиобензофенонов (70) с Ре2(С0)э приводящей к орго-металлированному комплексу (71), последующее окисление которого дает с хорошим выходом тиолактон (72) [61]. С несимметричными тиобензофенонами преимущественно образуется один из орго-металлированных комплексов (71). [c.166]

Кроме азобензола палладий может образовывать орто-металлированные комплексы с основаниями Шиффа, бензальд- [c.167]

Поэтому реакцию переноса водорода описывают или механизмом металлировании винильного и аллильного атома. углерода, или механизмом присоединения и элиминирования гидрида металла (с образованием я-аллильного комплекса в случае сопряженных олефинов). [c.169]

Природа растворителя может играть решающую роль. Например, при использовании в качестве основания амидов металлов в лзбытке амина скорость репротонирования (а[ВН]) увеличивается настолько, что может стать сравнимой со скоростью элиминирования галогена. Поэтому KNH2/NH3 непригоден для генерации дегидробензола из фторбензола, хотя фениллитий в инертном растворителе работает хорошо. Доказано, что в эфирных растворителях дегидробензол образуется за счет синхронного р-элиминиро-вания галогенида литня из комплекса металлированного арилгалогенида с эфиром [97]. [c.605]

Комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющие смешанные донорные атомы. Примерами являются р-кето-имины (рис. 26), р-дикетоны, о-меркаптоанилы и р-дитионы. В смолах обнаружены молекулы, содержащие различные сочетания гетероатомов 4Ы, 2Ы- -20, 30+ 15, 45, 35 + Ш, 25 + 2Ы. Отличиями первых является повышенная ароматичность или отсутствие сопряжения в макроцикле, высокая устойчивость к де-металлированию под действием кислот. Отличие вторых — полное отсутствие ароматичности и легкость кислотного деметаллиро-вания. [c.305]

Изучена возможность использования нефтяных порфиринов в качестве регуляторов полимеризации и фотоироводников 139]. Катализатор передачи цепи приготавливали выделением ванадил-я никельпорфиринов из нефти органическими растворителями, де-металлированием комплексов в кислой среде, реметаллированием солями кобальта. Степень полимеризации мономера зависит от добавки комплекса кобальта и порфиринов при 60°С без добавки степень полимеризации метилметакрилата составляла 6200, при содержании добавки 0,26%—200, а с увеличением содержания до 9,05 % степень полимеризации снижалась до 4. [c.345]

Д. проявляют также кислотные св-ва, в частности способность к N-металлированию ArN—N—NHR + MX - -> ArN=N—NMR -b HX, где M = Ag, u, Hg или m., X = = NO3, l, O O H3 или др. Металлированные Д. присоединяют NH3, пиридин, тиомочевину и др. основаЕШЯ, а также р-рители (напр., спирт, ацетон, воду), образуя прочные ярко окрашенные комплексы. На этом св-ве основано применение Д. как аналит. реагентов. [c.39]

Существует также пигмент зеленовато-голубой фталоцианиновый (не содержит атома металла), к-рый получают из фгалодинитрила действием щелочных металлов в высококипящих спиртах (амиловом, гексиловом) с последующим де-металлированием образующегося лабильного комплекса водой или к-той. При частичном хлорировании безметалльного фталоцианина офазуется пигмент бирюзовый фталоцианиновый 43. Эги пишенты находят ограниченное применение. [c.195]

Получение функцнональнозамсщенных комплексов (циклобутадиен)железа, например (317), основано на легкости электрофильного замещения в комплексе (316), который гладко вступает в реакции формилирования, ацилирования, хлорметили-рования и металлирования (см., например, схему 728). [c.433]

Другой вариант металлирования, обусловленный направляющим влиянием ацильной группы либо в положении 3, либо в положении 4 пиридинового цикла и проводимый с использованием каталитических количеств комплекса рутения в присугствии алкенов связан с восстановительным вариантом реакции Хека, как показано ниже. Механизм такого превращения включает стадию внедрения металла по связи углерод — водород. Такие процессы не включают образования ионных интермедиатов, поэтому с одинаковой эффективностью применимы к различным гетероциклическим соединениям, например, ктаким, как индол [143]. [c.69]

Металлирование олефинов [3], 1,1-Диметил-2,2-дифенилэти-лен (1) металлпруется комплексом я-ВнЬ — ТМЭДА с образованием аниона (2), при обработке которого трнметилхлорсила-ном с хорошим выходом образуется соединение (3). Реакция олефина (1) с н-ВиЫ в смеси гексан —ТГФ идет намного медленнее. [c.492]

Металлирование лимонена. Крауфорд и сотр. [4] показали, что лимонен (1) под действием комплекса н-бутиллития с ТМЭДА состава 1 1 избирательно металлируется в положение Сю с образованием 2 Замещенного аллиллитиевого производного, изображенного формулой (2). Металлирование проводят, выдерживая смесь 2 экв лимонена с 1 экв комплекса (приблизительно 1,5М раствор в я-гексане) в течение 12 час при [c.493]

Существует ряд реакций [3+2]-циклоприсоединения, приводящих к производным циклопентанового ряда. Ниже описаны три метода два из них основаны на использовании комплексов железа, в третьем для промотирования образования цикла используют соединения палладия. Первый метод включает использование комплекса (38), который получают металлированием аллилгалогенидов или тозилатов действием Ыа[Ре(т -СбН5) (СО)а] [57]. Реакция комплекса (38) с электронодефицитным алкеном — тетрацианоэтиленом — при комнатной температуре быстро и с хорошим выходом приводит к комплексу (39) [схема (3.45)]. Аналогично реагируют комплексы (38), содержащие заместители в аллильном лиганде (например, Ме [c.93]

Реакция азобензола с Рс1С12 приводит к орго-металлирован-ному комплексу (76), который легко реагирует с СО в воде или этаноле при 100 °С и давлении 15 атм, давая индазолон (73) с выходом 90% [64]. Комплекс (76) легко реагирует с изоцианидом, образуя стабильный комплекс (77), который при нагревании до 100°С разлагается, давая З-имино-2-фенилиндазолин (78) с хорошим выходом [65]. [c.167]

Если молекула свободного амина вклинится в промежуточный переходный комплекс XXI, то образуется шестичленное кольцо. Образование соединения XXII требует большей энтропии активации, но меньшей энергии, чем образование соединения XXI. Возможно, что такое металлирование третьего порядка ответственно за увеличение скорости в присутствии свободного пиперидина (стр. 80). [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология