Иридий III пиридин

В случае пиридиновых комплексов 1г(1П) был обнаружен переход с переносом заряда, включающий окисление металла [11]. Электрон металла переносится с орбитали, которая является в основном атомной орбиталью иридия, на пустую я -разрыхляю-щую орбиталь пиридина. [c.169]

В отличие от аналогичных соединений иридия, пиридиновые соединения родия менее прочны и пиридин довольно легко вытесняется аммиаком из внутренней сферы [40]. [c.98]

Скопление лигандов вокруг металла способствует взаимодействию между двумя г ис-лигандами. Примером может служить образование 2,2 -дипи-ридила из пиридина при нагревании его в присутствии безводного хлорида железа(1П) [25]. Эту реакцию можно также осуществить при нагревании пиридина в присутствии никеля, родия, осмия или иридия [25]. [c.77]

Родий может быть определен при любом содержании иридия и при содержаниях платины не более 9% от количества родия. На рис. 181 приведена полярограмма НК и Р1 в хлориде пиридиния. [c.376]

В этом уравнении к — постоянная Планка, V — волновое число фотона, индуцирующего электронное возбуждение, Ма — число Авогадро. Например, параметр Z метанола равен 83,6 это означает, что для перевода 1 моля 1-этил-4-метоксикарбонилп ириди-нийиодида, растворенного в метаноле, из основного электронного состояния в первое возбужденное состояние необходимо затратить 83,6 ккал энергии. Чем сильнее (относительно возбужденного состояния — менее биполярной радикальной пары) растворитель стабилизирует основное состояние—ионную пару, тем больше энергия электронного перехода, а следовательно, и величина параметра 2. Большая величина параметра Z характерна для высокополя рных растворителей. Основы применения параметра 2 как меры полярности растворителей обсуждены в разд. 6.2.1 (см. также работы [5, 55, 171, 172]). В работе [171] рассмотрено альтернативное объяснение отрицательного сольватохромного эффекта замещенных пиридиний-иодидов. [c.516]

Садиков и Михайлов [384] показали, что лучише выходы (70%) продуктов гидрогенизации пиридина получйются при ведении процесса под давлением и при употреблении вместо платины или иридия окиси никеля на асбесте. Медведев и Алексеева [287] указывают, что двуокись осмия, осажденная на асбесте, пригодна для окисления олефинов. Вебер [414] обрабатывал асбест кислотой и растворимым силикатом, дающим 81(ОН)4 при этом кислота дает растворимую соль. Контактную массу для окисления толуола и аналогичных углеводородов при 290° можно готовить следующим способом 15 г асбестовых волокон сме- [c.490]

К 1 г гексахлороиридиата калия (синтез см. стр. 208) прибавляют 5 мл воды и 1 г пиридина (молярные соотношения 1 6) суспензию нагревают 1—2 мин. на водяной бане в стакане, покрытом часовым стеклом, до растворения соли иридия. Раствор переливают в выпаривательную чашку и выпаривают досуха на водяной бане. Осадок растворяют в 25—30 мл 70%-ного спирта, фильтруют раствор и медленно выпаривают до начала кристаллизации. В первых порциях выпадают кристаллы чистой соли красного цвета, потом — веш ество, загрязненное исходной солью и KG1. Перекристаллизовывают из спиртового раствора. [c.223]

Ионы 2576 аналитическая классификация и периодич. закон 218—222 комплексы в системе ион металла — пиридин — салицилат 377, 480 оппеделение кэлектрохрономет ром 1774, 1775 распределение ионов между твердыми фазами и раствором 350, 351 хроматография 822, 836, 846, 847, 852, 854, 865—867, 6267. 6228. 7279 энергетические характеристики ROHOB и классификация аналитических реакций и реагентов 215, 216 Иридий 1у [c.362]

Из структурных данных для низкомолекулярных кислородных комплексов следует, что электронная структура связанного кислорода определяется не только стереохимическими деталями. Модели Полинга [173, 174] и супероксид-аниона [179, 180] приводят к одинаковой стереохимии координированного кислорода с расстоянием 0—0, большим, чем в свободной молекуле кислорода. Увеличение расстояния О—О, ожидаемое в рамках модели супероксид-иона, было недавно показано экспериментально при определении структуры комплекса o[N, М -этилен-быс-(бензоилацетон-иминид)] — (пиридин)Ог [181]. В этом мономерном кислородном комплексе угол Со—О—О составляет 126° и расстояние О—О (126 пм) практически совпадает с расстоянием, наблюдаемым для супероксид-аниона. Кроме того, методами рентгеноструктурного анализа [182] соли Васка 1г(0г)С1(С0) [Р(СбН5)з]г — синтетического переносчика молекулярного кислорода [1831 — показано, что, хотя оба атома кислорода эквидистантны относительно катиона иридия(П), т. е. связывание кислорода происходит в соответствии с моделью Гриффита [175], наблюдается увеличение расстояния 0—0 до 130 пм. При связывании кислорода этот комплекс остается диамагнитным 183]. Следовательно, на основании только стереохимических данных нельзя однозначно определить электронную структуру связи, образующейся при обратимом присоединении молекулы кислорода к гемовому железу. [c.74]

Вместо пиридина можно использовать ос-пиколин [524] или 7,7-дипиридил [233]. Карбонилы родия и иридия менее активны, чем Со2(СО)в, карбонил железа имеет незначительную активность, а карбонил никеля не вызывает карбонилирования бутадиена. Селективность по пентеп-З-овой кислоте уменьшается в ряду Со ]> Rh > Ir [522]. Присоединение элементов муравьиной кислоты к бутадиену происходит также в положение 1,2 с образованием пентен-4-овой и 2-метилбутен-З-овой кислот. Последняя в условиях реакции изомеризуется в 2-метилбутен-2-овую и 3-этилпропеповую кислоты [525]. Скорость образования пентен-3-овой кислоты прямо пропорциональна концентрации бутадиена и карбонила кобальта, уменьшается с ростом концентрации воды и проходит через максимум с повышением концентрации пиридина и давления СО [526]. [c.74]

Этот ряд соединений был синтезирован и исследован Н. А. Вар-гуниным [64—66]. Для ближайшего аналога родия — иридия, аммиачнопиридиновые соединения были получены Делепином и Пино [67] действием аммиака на пиридиновые соединения. При этом аммиак вытесняет кислые группы, а молекулы пиридина остаются в комплексе, не теряя своей связи с атомом иридия. [c.121]

Необходимо отметить, что в указанных условиях, в отличие от соединений иридия, для соединений родия наблюдается сравнительно легкое вытеснение аммиака пиридином с образованием тетрапиридиновых соединений. Поэтому надо избегать длительного нагревания. [c.124]

Для осаждения палладия применяют пиридин, анилин и хинолин [369] в присутствии иодида калия. Все три комплекса можно использовать в виде весовых форм для количеств палладия порядка 10—200 мг. Родий и иридий не мешают. Дитиоциа-натодиаминовый комплекс палладия [370] дает устойчивую весовую форму [( 5H5N)2(S N)2Pd], а хинолин — [c.53]

Пиридин и бихромат калия осаждают палладий в виде [( 5H5N)4Pd][ гn07). Иридий, родий, золото и никель определению не мешают [371]. [c.53]

При обработке комплекса иридия [1гС1(СО)(СвН14)2]2 галоидаллилом получается сразу я-аллильное производное [395], одноврем енно теряется одна молекула олефина. Фосфины, арсины и пиридин замещают и оставшуюся молекулу циклооктена. Предполагается, что в этих комплексах содержится асимметричная я-аллильная группа [c.274]

Растворимость четырехкарбонила иридия в четыреххлористом углероде составляет 10 мг на 100 мл растворителя. Несмотря на большой удельный вес четырехкарбонил плавает на воде, потому что не смачивается ею. Он растворяется в пиридине при умеренном нагревании с образованием бурого раствора. Пиридиновое соединение детально не изучено [46]. [c.332]

Коричневые чешуйки трехкарбонил1бр01мида иридия нерастворимы в обычных органических растворителях. Вода и пиридин при кипячении разлагают их с выделением окиси углерода и образованием желтого- раствора. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология