Ульмана метод

Третья фракция (109—113°), где ожидали присутствие толуола, была окислена по методу Ульмана [9], Для этого [c.72]

Эфир 4-оксикоричной кислоты и пропионовой кислоты получают по методу Ульмана и Падай [129] выход равен 70% от теорет. т. пл. 181 — 183° (из разбавленного спирта) [125]. [c.98]

Общий способ получения К.-взаимод. о-фенилендиамина с 2-, 3- или 4-хлорпиридином (метод Гребе-Ульмана), напр. [c.322]

На этой стадии синтеза использован метод Ульмана [6], см. также синтез бензойной-1, 2,3, А-Слц кислоты. [c.96]

Для синтеза биарилов имеется в распоряжении ряд классических методов. Ниже приведен краткий обзор этих методов, причем особое внимание уделено вариантам, разработанным недавно. Считается, что симметричные биарилы легко получаются по реакции Ульмана, а несимметричные арилы — по реакции Гомберга — Бах-манна — Хея, однако это не совсем оправдано. [c.422]

Возможно существование 28 дихинолинов. Не все дихинолины изучены, а структуры, приписанные некоторым из них, к сожалению, основываются на сомнительных данных. Дихинолины получаются при помощи обычных методов, применяемых для получения хинолинов, с той разницей, что молекулы исходных веществ в данном случае содержат две функциональные группы дихинолины являются продуктами пиролиза различных производных хинолина. Дихинолины получаются также по синтезу Ульмана. Можно установить точные структуры тех дихинолинов, которые образуются в результате обычных синтезов хинолинов, а также синтеза Ульмана и его видоизменений. Однако для обоснования правильности структур, приводимых для многих продуктов пирогенетических реакций, экспериментальных данных недостаточно. [c.223]

Ниже кратко описаны другие методы синтеза Р-карболина. Один из них уже упоминался (стр. 192) — это применение синтеза Гребе—Ульмана к 1- -(З-пиридил)бензотриазолу, из которого получают смесь р- и б-карболинов. [c.194]

Ниже кратко описаны другие методы синтеза -карболина. Один из них уже упоминался (стр. 192) — это применение синтеза Гребе—Ульмана к [c.194]

Выделенный нами углеводород был окислен по методу Ульмана [9]. К 0,2 г выделенного нами толуола добавляли 20 смз воды, помещали в круглодонную колбу пирекс , к которой с помощью разветвленного форштоса были присоединены обратный холодильник, капельница и механическая мешалка. Колба нагревалась на водяной бане и постепенно в нее добавлялся слабощелочной раствор ра.чбавленного перманганата калия, после чего колба нагревалась в пределах 90—95° в течение 8 часов. Образовавшийся по окончании реакции раствор соли калия бензойной кислоты, был отделен на воронке от двухокислов марганца. Последний трижды промывался горячей водой, а фильтрат выпаривался на водяной бане с целью повышения его концентрации. Затем добавляли 10%-ный раствор соляной кислоты до кислой реакции. [c.21]

В случае ароксидных нуклеофилов реакция промотируется солями меди [73а], в присутствии которых нет необходимости в наличии активирующих групп. Эта реакция служит методом получения диариловых эфиров и носит название синтез эфиров по Ульману [74] ее не следует путать с более важной реакцией сочетания Ульмана (реакция 13-16). Несмотря на присутствие солей меди, порядок реакционной способности типичен для нуклеофильного замещения [75]. Поскольку арилоксимедные (I) реагенты ArO u взаимодействуют с арилгалогенидами с образованием простых эфиров, было высказано предположение, что они являются интермедиатами в синтезе эфиров по Ульману [c.21]

В обоих случаях получаются олигомерные /г-полифенилены разветвленного строения с молекулярной массой около 4000, растворимые в ароматических углеводородах. Они не размягчаются даже при температуре красного каления и выдерживают нагревание до 500Х. Полифенилены, полученные по методам Ульмана и Вюрца — Фиттига, проявляют парамагнетизм при комнатной температуре, являясь диэлектриками, а при повышенной температуре они становятся полупроводниками. [c.419]

Другой метод, используемый для синтеза диарильных производных— реакция Ульмана. Она проходит при нагревании ароматических галогенпроизводных с порошком меди. Промежуточным продуктом этой реакции является очень лабильное медьорганическое соединение, которое атакуется еще одной молекулой арилгалогени-да, образуя конечный продукт превращения [c.229]

По наиболее общему методу Ульмана—Кижнера первичный амин подвергают действию бензол- или толуолсульфохлорида и получивщееся Л/-аренсульфонильное производное, в котором водород при азоте проявляет кислые свойства, алкилируют в щелочной среде затем аренсульфонильную группу отщепляют гидролизом в серной кислоте [c.242]

Замена галогенид-иона в галогензамещенных соединениях" ал-коксигруппами моделирует многие реакции, включая широко распространенный синтез Вильямсона, замещение сульфогрупп, метод Ульмана, внутримолекулярное замещение, приводящее к образованию циклических эфиров, в том числе метод Дарзана, а также вытеснение третичных аминов из четвертичных оснований. [c.326]

НОЙ среде и в присутствии хлористого алюминия Описанный здесь метод в основном заимствован у Мелау и Ульмана [c.187]

Смесь 4,4 - и 2,2 -Д. получают взаимод. пиридина со щелочными или щел.-зем. металлами и послед, окислением образующегося дигядро-Д. хлором или HNO,, индивидуальный 4,4 -Д.-взаимод. пиридина с Zn-пылью в уксусном ангидриде в присут. металлсодержащих катализаторов (Ni, Pd, Fe). Общие методы синтеза других Д. взаимод. соответствующих галогеипиридинов с Си (р-ция Ульмана) диеновый синтез оксазолов с 2- или 4-вииилпиридинами. [c.75]

П. получают также каталитич. полнконденсацией галогенопроизводных ароматич. соед. по р-циям Вюрца-Фиттига, Ульмана, Гриньяра и т.д., разложением диазониевых солей в присут. u l по р-ции Гомберга-Бахмана-Хея и мн. др. методами. [c.35]

Реакция Ульмана, при которой две молекулы арилгалогенида реагируют с мелко раздробленной медью с образованием биарилов и галогенида меди(II), была использована для приготовления симметричных и несимметричных биарилов, для проведения циклизации и получения олигофениленов [176]. Метод, очевидно, родственен ряду реакций, при которых медь используют как катализатор или при которых в качестве интермедиатов образуются (или предполагают, что образуются) медьорганические соединения. [c.425]

Блестяще разработанный американскими химиками метод получения фенола из хлорбензола является наибольшим достижением в этой группе превраш,ений и обещает при благоприятной экономической конъюнктуре, главным образом при доступности хлора, следовательно при дешевой электрической энергии, стать серьезным конкурентом классического метода фабрикации фенола через сульфокислоту бензола. В Америке по данным энциклопедии технической химии Ульмана уже теперь около 70% фенола производятся этим путем 2). Нет сомнения, что в промышленности СССР с Юстом электрификации этот способ получения фенола будет также иреобладагош,им. Из разновидностей реакций обмена хлора на кислородзаключающие группы практически интересны две обмен на гидроксил и на оксиалкильную группу. Общий вид таких превращений можно выразить схемой [c.212]

Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторы) двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метильных групп в гголожени 6,6 в молекуле 2,2 -дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94]. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4 -диметил-2,2 -дипиридила (выход ЗЗ о) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными нанлучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в /гаро-положении, повидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5 -динитро-2,2 -дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%. [c.388]

Исследование карбазилкетонов сильно затруднено тем обстоятельством, что необходимые для их идентификации производные часто невозможно получить обычными способами. Применив метод Гребе—Ульмана для синтеза [c.244]

Применение метода синтеза карбазолов Гребе — Ульмана. Синтез а- и у-карболинов с помощью этого метода осуществляется легко. 2- 2 -Амино-анилино)пиридин (ХП1), необходимый для получения а-карболина, можно легко приготовить из о- нилендиамина и 2-хлор- [4] или 2-бромпиридина 15]. Обработка соединения Х1И азотистой кислотой дает 1- 2-пиридил)бензотриазол (XIV) [4], который при энергичном нагревании с плавленным хлоридом цинкл теряет азот и переходит в а-карболин (I). Разложение бензотриазола (XIV) проходит более гладко и с лучшими выходами в горячей сиропообразной фосфорной кислоте [6]. [c.187]

При применении синтеза карбозолов по методу Гребе — Ульмана к бензотриазолу, образующемуся из 3-(2 -аминоанилино)пиридина, получается смесь - и б-карболинов (см. стр. 188). [c.192]

Некоторые производные бензокарболина удобно получать по методу Гребе — Ульмана (стр. 187), но в отдельных случаях применялись и другие методы, приведенные в соответствующих разделах. [c.219]

Поведение галогенпиридинов в условиях синтеза дипиридилов по методу Ульмана уже рассматривалось выше. [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология