Медная бронза

Реакция Ульмана, однако, имеет большое препаративное значение для синтеза замещенных дифенилов. Реакцию иногда проводят в растворе нитробензола с суспендированной в нем медью. Описан способ получения 2,2 -динитродифенил (т. пл. 125 °С) из о-нитрохлорбензолс с применением специально приготовленной медной бронзы и с добавлением песка в качестве разбавителя, чтобы замедлить реакцию [c.334]

НЫХ продуктов. Например, л-бромтолуол дает при взаимодействии с натрием нормальный продукт реакции — 4,4 -диметилдифенил — в смеси с 3,4 -диметилдифенилом, дибензилом и п-бензилтолуолом. Побочные продукты, вероятно, получаются в результате изомеризации образующегося в начале арилнатрия fг- Hз 6H4Na н миграции натрия к другие положения ядра, а также в боковую цепь. Ульман обнаружил, что производные дифенила получаются лучше в присутствии порошкообразной меди или медной бронзы при высоких температурах. Так, высококипящий иодбензол превращается при кипячении с медью в дифенил, но этот углеводород может быть получен гораздо легче по способу, описанному ранее (см. 18.3). [c.334]

Аналогичный способ, применяющийся для получения сульфокислот диоксибензолов и их эфиров, состоит в том, что мопобромфенолсуль-фокислоты, их г0д 0Л0ги или 0-алкиловые эфиры нагревают под давлением с известковым молоком в присутствии порошкообразной меди, медной бронзы, окиси меди, порошкообразного серебра или окиси серебра Присутствие в качестве катализатора меди в виде порошка или медной соли вообще часто обеспечивает гладкое протекание реакции обмена галоида на гидроксил. Такое влияние медь оказывает например при получении многоатомных фенолов из о д н о- или п о л и г а-лоидных фенолов с помощью едкой или углекислой щело-лочи при получении двуатомных фенолов и их производных из двугалоидопроизводных бензольного ряда (например сульфокислот или карбоновых кислот) с помощью едкой или углекислой щелочи или с помощью гидратов окисей щелочноземельных металлов при получении одноатомных фенолов и их производных нз моногалоидопроизводных ароматических углеводородов (или сульфо- и карбоновых кислот) с помощью щелочноземельных гидратов окисей [c.79]

Эта реакция может применяться также и для получения углеводородов жирноароматического и ароматического рядов. Однако при синтезе чисто ароматических углеводородов этот метод дает обычно малоудовлетворительные выходы, и лучшие результаты получаются при нагревании ароматических галоидопроизводных с порошком металлической меди (или медной бронзы). Для реакции можно взять также смесь хлорной меди и металлического магния. В некоторых случаях для синтеза углеводородов из галоидопроизводных применяют и другие металлы, например серебро. [c.161]

Методика проведения реакции очень проста. Галогенид нли галогениды нагревают с медной бронзой, которую сначала активи-рук т промыванием раствором иода в ацетоне, а затем соляной кисло- [c.37]

Механизм этой реакции неизвестен, но ее легко представить в виде ряда стадий, сопровождающихся ионизацией, в которых характер образующихся продуктов определяется относительной стабильностью промежуточных карбониевых ионов. Роль медной бронзы, которую иногда применяют в качестве катализатора этой реакции, вероятно, сводится к увеличению доступности иона хлора [c.352]

В I-литровую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 200 г (1,27 моля) о-нитрохлорбензола и 300 г чистого сухого песка. Смесь нагревают на масляной бане до 215—225° и затем медленно прибавляют к ней 200 г медной бронзы (примечание 1) прибавление занимает около 80 мин. (примечание 2). Температуру 215—225° поддерживают после этого в течение еще полутора часов, не прекращая перемешивания. Смесь в еще горячем состоянии переливают в стакан (примечание 3), содержащий 300—500 г песка, и затем перемешивают ее до тех пор, пока ие образуются небольшие комки по охлаждении их измельчают в ступке. Смесь кипятят в течение 10 мин. с каждой из двух порций спирта по [c.216]

Реакционную смесь выливают в охлажденный до 0° раствор 200 г (1,2 мол.) иодистого калия в 200 мл воды. Через несколько минут добавляют 1 г медной бронзы (примечание 2) при непрерывном перемешивании и раствор медленно нагревают на водяной бане. Температуру поддерживают при 75—80° до тех пор, пока не прекратится выделение азота. Иодфенол при этом выделяется в виде тяжелого темноокрашенного масла. По охлаждении до комнатной температуры реакционную смесь извлекают три раза порциями по 165 мл хлороформа и соединенные вытяжки промывают разбавленным раствором тиосульфата. Растворитель отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме, причем п-иодфе-нол собирают при 138—140°/5 мм. Однократная перекристаллизация из 2 л нефтяной фракции (т. кип. 90—110°) дает бесцветный продукт с резкой температурой плавления 94°. Выход продукта после перекристаллизации 153—159 г (69—72% теоретич.). [c.289]

Некоторые образцы продажной бронзы, применяемые для бронзовых красок, покрыты пленкой из стеариновой кислоты. Для химических операций следует брать медную бронзу, которая не подвергалась предварительной обработке такого рода. [c.289]

К раствору диазония прибавляют 35 г (0,55 гр.-ат.) медной бронзы (примечание 2), предварительно промытой эфиром, и мешалку заменяют на длинный мощный обратный холодильник. Для охлаждения колбы в случае слишком энергичного течения реакции подготовляют баню с ледяной водой. Колбу осторожно нагревают до начала бурного выделения газа. После этого ее погружают в ледяную воду с тем, чтобы несколько замедлить реакцию. Если реакционную смесь не охлаждать, то выделяющийся азот и ацетальдегид могут увлечь с собою через холодильник часть продукта. Когда реакция несколько успокоится, нагревание возобновляют под конец реакционную смесь нагревают в течение 10 мин. на кипящей водяной бане. К концу реакции цвет массы меняется из красновато-коричневого в желтый. [c.135]

Одинаковые результаты получаются как при работе с восстановленным медным порошком, так и с различными сортами медной бронзы. [c.135]

Цианстирол получают декарбоксилированием 2-цианкоричной кислоты по методике, предложенной для синтеза 2-хлорстирола (см. стр. 22), Для проведения декарбоксилирования берут 23 г 2-цианкоричной кислоты, 5 г порошка медной бронзы и 275 г хинолина. Около 5/6 вещества отгоняют в течение 90 мин. Повторной перегонкой выделяют 5 г 2-цианстирола выход равен 28,9% от теорет. [2]. [c.118]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

Трифторметилдифеииламии (V). Смесь 80 г (0,394 мол) IV, 150 г (0,96 мол) бромбензола, 27,6 г (0,2 мол) безводного карбоната калия, 2 г однобромистой меди, 0,2 г медной бронзы и 0,2 г йодистого [c.274]

Обычная медная бронза не всегда дает удовлетворительные результаты в реакции Улльмана. Можно достигнуть более воспроизводимых данных, если применять медную бронзу, полученную так, как это предложили Клейдерер и Адамс. Согласно их способу, медную бронзу обрабатывают в течение 5—10 мин. 2л 2%-ного раствора иода в ацетоне. Затем порошок отфильтровывают на воронке Бюхнера, вынимают из воронки, размешивают в кашицу с 1 л раствора концентрированной соляной кислоты в ацетоне (1 1) и вновь фильтруют. Йодистая медь растворяется, а медная бронза остается на фильтре, где ее промывают ацетоном, после чего сушат в вакуум-эксикаторе. Применять ее следует немедленно. [c.217]

Дибензо[6,/]тиепины (194) получают расширением цикла дибен-зотиина по карбений-ионному механизму или из дигидропроизводных. Они представляют собой очень стабильные желтые твердые вещества, образующие фенантрен при пиролизе в присутствии медной бронзы. По электронной структуре они напоминают цис-стальбен. Незамещенный тиепин (194) окисляется в сульфон, который путем последовательного бромирования и дегидробромирования превращается в напряженное ацетиленовое соединение (195) последнее подвергается различным реакциям нуклеофильного присоединения и циклоприсоединения, например с дифенилизобензофураном [И5]. [c.331]

Можно применять в качестве катализатора обыкновенную медную бронзу, но лучше взять aNatm Kupfer С >. [c.421]

Р-цию осуществляют при 100-360 °С в инертном р-рителе (нафталин, толуол, нитробензол, ДМФА и др.) или без него в присут. порошка меди или медной бронзы. Выходы диарилов достигают 95%. [c.33]

В реакции Ульмана природа меди является предметом многочисленных дискуссий. Широко употребляется порошкообразная медь, известная под названием медной бронзы. Ульман применял особый вид бронзы К а1игкирГег С . Клайдерер и Адамс [3] рекомендуют перед употреблением медную бронзу [c.135]

При действии пятихлористого фосфора или тионилхлорида на альдегид- или кетонацетали один из алкоксилов за.мещается хлором с образованием альдегид- или соответственно, кетоналкнлхлоридов. Так же действуют бромистый и хлористый ацетил, однако при upHJueHenHn последних требуется добавление следов медной бронзы в качестве катализатора. [c.243]

При действии на тиобензофенон и его производные медной бронзы в ксилольном растворе образуются тетраарилэтилены [c.84]

Получение простейшего хинона из гидрохинона не дороже и не сложнее, чем получение окислением анилина Гидрохинон легко и дешево может быть получен из р-хлорфенола и едкого кали в присутствии медной бронзы. В качестве окислителя лучше всего применять двухромовокислые соли в сернокислом растворе. Марганцовокислый калий в сернокислом растворе д же при нагревании окисляет гидорхиконы только до соответствующих хингидронов. [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Медная бронза: [c.184] [c.73] [c.336] [c.585] [c.38] [c.116] [c.276] [c.57] [c.31] [c.88] [c.48] [c.560] [c.425] [c.171] [c.9] [c.227] [c.256] [c.354] [c.386] [c.179] [c.84] [c.198] [c.289]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.216 ]

Синтезы органических препаратов Сборник1 (1949) -- [ c.135 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.318 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.318 ]

Лакокрасочные материалы (1961) -- [ c.71 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология