Замещение сульфогруппы

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Замещение сульфогрупп ы гидроксилом. Если натриевые или калиевые соли сульфокислот сплавлять с твердыми щелочами (реакция щелочного плавления), то происходит замещение сульфогруппы на гидроксил и получаются фенолы (стр. 360) [c.359]

Среди многих известных реакций нуклеофильного замещения сульфогруппы наиболее важной является реакция щелочного плавления, при которой получаются фенолы. Меньшее значение имеет реакция замещения сульфогруппы аминогруппой, используемая преимущественно тогда, когда соединение содержит акцепторные заместители. Еще реже используется замещение сульфогруппы водородом, нитрильной группой и другими нуклеофилами. [c.167]

При 100° происходит нормальное замещение сульфогруппы на второй атом брома. Обработкой избытком брома и осаждением выделившейся серной кислоты в виде сернокислого бария можно произвести количественное определение фенолсульфокислот. Таким же методом можно анализировать и соли четвертичных аммониевых оснований, полученных из алкиловых эфиров фенолсульфокислот и третичных аминов. [c.372]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ СУЛЬФОГРУППЫ [c.167]

Замещение сульфогруппы на аминогруппу [c.247]

Замещение сульфогруппы нитрильной группой —С=Ы. См. Нитрильный синтез ароматических карбоновых кислот (стр. 379). [c.359]

Иодирование сульфокислот. Фенолсульфокислоты легко иодируются различными способами, но в литературе описан только один случай замещения сульфогруппы на иод. [c.222]

Замещение сульфогруппы на водород путем кислотного гидролиза [c.203]

Нуклеофильное замещение через промежуточное образование аринов обычно наблюдается только тогда, когда обычный механизм присоединения —отщепления с образованием анионных а-комплексов затруднен малой величиной положительного заряда на углеродном атоме, при котором стоит вытесняемый заместитель — галоген. Ариновый механизм при нуклеофильном замещении сульфогруппы не обнаружен, а указания на возможность кине-замещения сульфогруппы при ее нуклеофильном замещении, имеющиеся в старых работах, ошибочны. Образованию аринов благоприятствуют жесткие условия проведения реакции и высокая нуклеофильная активность реагента. [c.152]

Нуклеофильное замещение сульфогруппы осуществляется при получении фенолов сплавлением сульфокислот со щелочами [c.266]

Показано, что действие хлористого тионила при высокой температуре на сульфокислоты или их соли приводит к замещению сульфогруппы на хлор [1026] [c.211]

Замещение сульфогруппы на карбоксил [c.248]

Замещение сульфогруппы гидроксильной протекает по механизму 5д/2Аг, поэтому наличие в ароматическом кольце второй сульфогруппы, которая стабилизирует анионный а-комплекс, облегчает реакцию, а введение электронодо-норной ги, (роксильной группы затрудняет реакцию. [c.233]

Нитрование сульфокислот может привести к замещению сульфогруппы, что особенно часто имеет место в случае фено.лсульфо-кислот, а также и в других случаях при применении в качестве нитрующего агента окислов азота [178]. За исключением замещения сульфогруппы, основной ир1терес, представляемый реакциями нитрования сульфокислот, заключается в тех указаниях, которые они дают о направляющем влиянии сульфогруппы. Полученные-до сего времени данные, не упомянутые в тексте, приведены в помещенных ниже таблицах. [c.223]

Свободная кислота образует гигроскопичные кристаллы. водном растворе она сильно ионизирована [123]. При окислении перекисью водорода [52] происходит отщепление сульфогруппы и образование бензальдегида. Сплавление с едким кали дает сложную смесь соединений [124], из которой выделены бензол, толуол, бензойнокислый калий, сернистокислый калий и твердое вещество неизвестного состава, плавящееся при 110°. В результате пиролиза [119в] натриевой сопи толуол-ш-сульфокислоты получаются тетрафенилтиофен, стильбен, бензальдегид, бензойная кислота, сера и двуокись серы. При нагревании с цианистым калием [121] происходит замещение сульфогруппы [c.127]

Получение различных солей из сульфокислот разобрано в предыдущем разделе, а методы синтеза их галоидангидридов изложены в главе, посвященной производным сульфокислот. В этом разделе удут рассмотрены реакщш замещения сульфогруппы на водород, галоид, гидроксил и другие группы, а также вопрос о влиянии сульфогрупп на свойства других групп, связанных с ароматическим ядром. [c.203]

Хлорирование различных полиоксиантрахинонсульфокислот [118] приводит к замещению сульфогрупп, как и в бензольном ряду. [c.214]

Аминонафталинсульфокислоты ведут себя при обработке щелочью неодинаково, в зависимости от их строения, концентрации щелочи и температуры реакции. Подробное исследование действия водных растворов едкого натра различной концентрации на эти кислоты проведено Фирцем [342]. При этом, как правило, образуется смесь нескольких соединений, так как имеет место несколько однов[)еменно и последовательно протекающих реакций — замещение сульфогруппы на гидроксил или на водород и замещение аминогруппы на гидроксил. Так, из 1-ампнонафталин-4-сульфо-кислоты (нафтионовоп кислоты) получаются варьирующие количества 1-нафтола и 1-нафтол-4-сульфокислоты, а также следы [c.242]

Сернистый ангидрид восстанавливает хлоримин в исходную сульфокислоту. Хлоримины получены без отщепления сульфогруппы из 1-окси-2-амино-4-сульфокислоты и из 1,4-диамипо-6-сульфокислоты. 2-Ацетаминонафталин-6-сульфокислота хлорируется в положение 1 без замещения сульфогруппы [1216]. [c.214]

Нагреванне бензолсульфокислоты с бромом и водой в запаянной трубке до 150° [122] приводит главным образом к. и-бромбензол-сульфокислоте, смешанной с небольшим количеством бромбензола и серной кислоты. Неясно, образуется ли бромбензол в результате замещения сульфогруппы, гидролиза Л4-бромбензолсульфо- [c.214]

Триметил-2-и-пропилбензол-4-сульфокислота бромируется в положения 4 и 6 [137]. Октагидроантрацен-Э-сульфокислота легко реагирует с бромом в кислом растворе [138] с замещением сульфогруппы, тогда как в уксусной кислоте получается 9,10-дибромпроизводпое. Обработка бромом водного раствора смеси дифенил-4-сульфокислоты и 4,4 -дисульфокислоты [95] приводит к 4,4 -дибромдифенилу с выходом 13%. [c.217]

Строение дибромсульфокислоты окончательно не выяснено. Нафталин-1,5- [142] и -1,6-дисульфокислоты [143] дают дибромсульфокислоты. Бромирование 4-хлор- и 4-бромнафталин-1-сульфоки-слот ведет к замещению сульфогруппы [144]. [c.217]

Обработка дифениламин-4-сульфокислоты 1 молем азотной кислоты в уксуснокислом растворе [2206] приводит к 4 -нитро-дифениламин-4-сульфокислоте. При дальнейшем нитровании в конечном итоге образуется 2, 4, 6 тринитродифениламин-4-сульфокислота, строение которой не вызывает сомнений, так как она получена и из сульфаниловой кислоты и хлористого пикрила [221а]. Дифениламин-4,4 -дисульфокислота нитруется сначала в положения 2 и 2, а затем происходит замещение сульфогрупп. [c.228]

При действии образующихся из мышьяковистого ангидрида и азотной кислоты окислов азота на п-хлор-, п-бром- и п-иодбен-золсульфокислоты происходит замещение сульфогруппы на нитрогруппу [178]. [c.223]

Имеется еще ряд данных о реакциях нитрования с замещением сульфогруппы. Из 2,4-диметилбензолсульфокислоты получается в качестве побочного продукта тринитро- -ксилол [184j. Аналогичное явление имеет место и при нитровании 2-метил-4-торе/и-бутил-бензолсульфокислоты [185]. При действии кипящей азотной кислоты на 2-метил-5-бромбензол-1,3-дисульфокислоту [186] образуются по меньщей мере три соединения [c.225]

При нитровании фенолсульфокислот, в зависимости, от строения нитруемого соединения и условий реакций, замещение сульфогруппы может иметь или не иметь места. Как правило, нитрование в орто- или /гара-положение к гидроксилу происходит до замещения сульфогруппы. Если сульфогрзшпа стоит в л та-положении к гидроксилу, то она не затрагивается при нитровании. [c.227]

Замещение сульфогруппы на сульфогидрильную и сульфидную группы [c.251]

С СОЛЯМИ МОНО- и дисульфокислот с сульфогрупной в а-положении [465]. Промежуточный продукт, образующийся при этом из 1,5-дисульфокислоты, так плохо растворим в воде, что реакцию можно остановить после замещения сульфогруппы. В случае 1,8-дисульфокислоты соль соответствующей моносульфокислоты остается в растворенном состоянии [c.252]

Щелочное плавлен и е—процесс взаимодействия металлических солей ароматических сульфокислот со щелочами, приводящий к замещению сульфогруппы ЗОдН гидроксильной группой ОН. Исходным органическим сырьем в процессах щелочного плавления являются металлические (главным образом натриевые) соли сульфокислот (бензолсульфонат натрия, нафталин-сульфонат натрия, натриевые соли нафтиламинсульфокислот, антрахирюнсульфокислот и т. д.), применяемые в виде растворов, паст и сухих веществ. Неорганическим сырьем, участвующим в этих процессах, являются щелочи (едкий натр, едкое кали, окись кальция и др.), применяемые в виде растворов или расплавов. [c.319]

При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится в орто- или пара-положение. Если ароматические углеводороды сульфировать дымящей серной кислотой при нагревании и в присутствии катализаторов, то можно получить ди- и трисульфокис-лоты. При электрофильном замещении сульфогруппа ориентирует новый заместитель в л ега-положение [c.296]

Гидроксильную группу вводят в ядро путем нуклеофильного замещения сульфогруппы (1), галогена (2), диазогруииы (3), аминогруппы (4) или гидрид-аниона (5) [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология