Гидролиз амида фталевой кислоты

Если нуклеофильный и электрофильные центры находятся в субстрате на оптимальном для взаимодействия расстоянии, то возникает явление внутримолекулярного бифункционального катализа нуклеофильно-электрофильный катализ). Такой катализ наблюдается, например, при гидролизе моноамида фталевой кислоты, скорость которого в 75 800 раз выше скорости гидролиза амида бензойной кислоты. Для реакции предложена схема [c.213]

Очень высокой эффективностью обладает карбоксильная группа в гидролизе амидов. Скорость гидролиза моноамида фталевой кислоты в 10 —10 раз превышает скорость гидролиза моноамида терефталевой кислоты [6]. Для первой реакции предложен следующий механизм [c.87]

В названной выше лаборатории и другими зарубежными исследователями изучается воздействие озона на гербициды, в частности на карбарил-С, который является традиционным средством борьбы с вредителями сельскохозяйственных угодий в Западной Европе. Карбарил-С, обладающий высокой степенью токсичности, применяется для борьбы с насекомыми, которые сопротивляются воздействию хлор- и фосфорорганических пестицидов. В некоторых поверхностных водоемах Франции он наблюдается в повышенных концентрациях. В естественных условиях карбарил-С слабо подвергается гидролизу (при pH = 7 время его полураспада составляет 17 сут), что не исключает возможности его попадания в воду, предназначенную для питьевых целей. Исследование воздействия озона в общепринятых дозах на водные растворы карбарила-С показало, что окислитель в несколько раз ускоряет гидролиз инсектицида, приводя к образованию большого числа промежуточных продуктов (амиды, фталевая кислота и др.), которые в свою очередь также быстро окисляются озоном без образования вредных для здоровья людей продуктов. [c.29]

Очевидно, гидролиз амида I протекает иначе, чем амида II, так как в противном случае только одна из карбоксильных групп содержала бы О . Логично предположить, что фталевая кислота получается из промежуточного продукта, не содержащего групп СООН, но при взаимодействии которого в НгО образуются с одинаковой вероятностью сразу две карбоксильные группы. Таким продуктом может быть ангидрид III — результат внутримолекулярного пуш-пульного замещения аминогруппы моноамида I его карбоксильной группой по схеме [c.82]

Хотя детали каталитического механизма действия пепсина все еще не ясны, хорошо известно, что гидролиз амидной связи подвергается эффективному нуклеофильному катализу близлежащей карбоксильной группой. Например, гидролиз моноамида фталевой кислоты (46) проходит примерно в 10 раз быстрее гидролиза бензамида [75]. Эта реакция весьма чувствительна к изменениям структуры. Гидролиз наиболее реакциоиноспособных соединений (например, кислых амидов диметилмалеиновой кислоты (47), имеющих период полупревращения при 37 °С менее 1 с) подчиняется общему основному катализу. Механизм зтой реакции (39) указы- [c.500]

Так, анхимерное содействие соседних карбоксильных групп Бендер и др. [33—35] наблюдали при исследовании гидролиза эфиров и амидов фталевой кислоты. Внутримолекулярное взаимодействие разделенных гибкой цепочкой функциональных групп Ру-жичка [36] изучал на примере термической циклизации двухосновных кислот еще в 1926 г. А недавно Сисидо [37] показал, что данные по лактонизации со-оксикислот [38] можно количественно интерпретировать по методу Моравца и Гудмена [13], разработанному для описания внутримолекулярного взаимодействия удален- [c.172]

При каталитическом действии щелочи гидролизуется пятичленное кольцо фтали-мида и образуется неполный амид фталевой кислоты, называемый фталаминсвой кислотой. При действии на нее гипохлорита происходит реакция Гофмана — превращение амидной группы СОКНз в аминогруппу ЫНг (стр. 281) и образуется антраниловая кислота. [c.389]

Простые амиды являются хорошими защитными группами только в том случае, если молекула устойчива в сильно кислой или щелочной среде, необходимой для гидролиза. Для первичных аминогрупп используют фталоильную защиту. Эту группировку можно удалит гадролизом или гндразинолизом. Последний метод приводит к циклическому гидразиду фталевой кислоты [c.362]

Сырьем процесса фирмы Oronite hemi al o. может служить смесь изомерных ксилолов, окислителем — водный раствор сульфата и полисульфида аммония. Температура процесса 300—350 °С, давление — 150 ат. В этих условиях реакция идет частично в жидкой фазе. Продукты реакции представляют собой смесь амидов и аммониевых солей фталевых кислот, при последующем гидролизе которых образуются фталевые кислоты [c.234]

ЧТО присутствие в молекуле ангидрида объемистой группы приводит к стерическому отталкиванию в модели перпендикулярного переходного состояния . С помощью этого переходного состояния можно также объяснить реакционную способность лактонов, если принять во внимание различия в электростатическом отталкивании от диполя свободной пары атома кислорода в лактонах и в эфирах с открытой цепью. В этой связи важное значение имеет поведение вещества VIII. Оно реагирует в десять раз быстрее, чем обычные эфиры, несмотря на полное блокирование с противоположной по отношению к карбонильной группе стороны. Эти данные показывают, что для рассмотренных реакций очень важна доступность тс-электронов. Наконец, наличие внутримолекулярной стадии гидролиза фталамино-вой кислоты — превращения фталаминовой кислоты во фталевый ангидрид (87, 88] (см. раздел V, А) — служит стереохимическим доказательством образования переходного состояния путем подхода нуклеофильного реагента к тс-электронам в направлении, перпендикулярном к плоскости карбонильной группы. В этом случае нуклеофильная атака протонированного амида о-кар-боксильным ионом невозможна, так как обе группы не могут лежать в одной плоскости (плоскости бензольного кольца). С другой стороны, атака на тс-орбиту очень удобна, как показано формулой IX, и реакция протекает чрезвычайно легко. Эти экспериментальные данные согласуются между собой и наиболее удовлетво- рительно объясняются с помощью предположения о перпендикулярном подходе нуклеофильного реагента к карбонильному атому углерода при образовании переходного состояния в бимолекулярных реакциях замещения производных ку)боновых кислот. [c.28]

Амиды. Получение аминозамещенных кетонокислот может быть также легко осуществлено путем взаимодействия ацетанилидов с фталевым ангидридом и последующим гидролизом образующегося ацетамидного производного. При проведении реакции в растворе крайне важным является выбор подходящего растворителя. В качестве растворителей испытывались сероуглерод, эфир, бензол, нитробензол и сгги .-тетрахлорэтан лучшие результаты показал последнш аз них. В присутствии хлористого алюминия 4-ацетамидо-1,2-диметилбензол с фталевым ангидридом, растворенные в тетрахлорэтане, дают при 100° в течение 1 часа 2 -ацетамидо-4, 5 -диметил-2-бензоилбензойную кислоту с выходом 687о [103] [c.535]