Эластомеры, сшивание ускорители

ТПА легко вулканизуется серой. По сравнению с другими ненасыщенными углеводородными эластомерами необходимая степень сшивания достигается при более низких дозировках серы и ускорителей. [c.324]

Реакции сшивания ненасыщенных эластомеров серой и серой с ускорителями представляют большой практический интерес, так как на них основан процесс вулканизации этих эластомеров, являющийся завершающим и наиболее ответственным этапом технологии производства практически всех резиновых изделий. Его результатом является переход растворимой, пластичной, механически непрочной резиновой композиции в нерастворимое состояние с проявлением высокого комплекса механических свойств высокоэластичных материалов, у которых в уникальном виде сочетаются большие обратимые деформации с высокой прочностью и долговечностью (см. ч. 2). [c.303]

Продукты превращения дисульфидных ускорителей (меркаптаны RSH) могут присоединяться к двойным связям эластомеров, приводя к их модификации. В присутствии серы дисульфиды и меркаптаны реагируют с ней с образованием активных промежуточных полисульфидов, распад которых приводит к сшиванию макромолекул каучука [c.305]

По характеру структурных превращений эластомеров реакции могут быть разделены на реакции присоединения, сшивания молекулярных цепей и деструкции молекул эластомера. Кроме того, соединения с сульфгидрильными группами в качестве ускорителей принимают участие в различных реакциях, например при окислении и пластикации каучука. [c.158]

Для вулканизации резиновых смесей используются вулканизующие агенты и ускорители, выбором которых руководствуются в зависимости от типа каучука и от способов переработки. Резина приобретает свои эластичные свойства только в процессе вулканизации, предпосылкой которого является наличие двойных связей в молекуле каучука. Вулканизующим агентом чаще всего служит сера. При определенном содержании связанной серы свойства резин достигают оптимального значения, но если серы слишком много, свойства вулканизатов ухудшаются. При превышении оптимального времени вулканизации параллельно структурированию протекает процесс разрыва молекул эластомера. Это тоже ухудшает его свойства. Таким образом, с одной стороны, процесс вулканизации способствует сшиванию макромолекул, а с другой-кислород и воздействие температуры приводят к деструкции, то есть к разрыву молекул. Это явление, особенно ярко выраженное при вулканизации смесей на основе натурального каучука, называется реверсией. [c.101]

Такие Т., наз. термопластичными резинами (ТПР), получают путем совмещения эластомера и термопласта по технологии, близкой к произ-ву резиновых смесей. Выпускают ТПР с несшитой, частично шш полностью вулканизованной эластомерной фазой. Для вулканизации используют способ динамич. вулканизации , когда сшивание эластомера осуществляется в процессе смешения компонентов. В качестве вулканизующих агентов применяют бромфенольные смолы, серу в смеси с ускорителями вулканизации. [c.549]

Исследование вулканизации каучуков общего и специального назначения в присутствии катионоактивных ПАВ — соединений ряда алкамонов, а также бисчетвер-тичных аммонийхлоридов продолжено в работах [97]. Проведенные физико-химические и технологические исследования показали, что активирующая способность изученных ПАВ определяется их структурой, и уменьшение. длины углеводородного радикала у катиона приводит к ее снижению, а также в значительной степени зависит от типа ускорителей, применяемых в резиновых смесях, и дозировки вулканизующей группы. Наиболее эффективными эти катионные ПАВ оказались в смеси с тиазоловыми ускорителями. Полагают, что сокращение оптимальной продолжительности вулканизации в некоторых случаях в 2—4 раза в зависимости от типа ускорителя и наполнителя происходит за счет возрастания скорости сшивания, а не уменьшения индукционного периода. Обнаруженный авторами методом ИКС факт взаимодействия алкамонов с каптаксом с образованием N-замещенного производного каптакса объясняет повышенную эффективность этих катионных ПАВ с тиазоловыми ускорителями, но не дает оснований для столь общих выводов относительно влияния катионных ПАВ на кинетику вулканизации эластомеров [c.243]

ХПЭ-эластомеры вулканизуют диаминами или перекисями, применяемыми обычно в сочетании с эти-ленгликольдиметакрилатом, триметилолпропанмет-акрилатом, триаллилциануратом. Перспективный вулканизующий агент для ХПЭ — 2-меркаптоимидазолин. Возможны также радиационное сшивание и серная вулканизация этих полимеров с применением обычных ускорителей и активаторов вулканизации (напр., 2 мае. ч. серы, по 1,5 мае. ч. меркаптобензтиазола и тетраметил-тиурамдисульфида, 10 мае. ч. ЪпО). [c.11]

Нагреванием насыщенного этиленпропиленового каучука с ПДК, серой и ДБТД был синтезирован растворимый модифицированный ЭПК, содержащий бензтиазолильные подвески разной сульфидности [88, 187]. Для изучения вторичных превращений подвесков этот полимер после удаления побочных продуктов реакции экстракцией нагревали без добавок и в присутствии ZnO или ВаОг. В системах с соединениями металлов наблюдали увеличение эффективности сшивания и предположили, что подвески ускорителя адсорбируются на твердой поверхности и реагируют друг с другом с образованием поперечных связей и моно- или полисульфидов ускорителя. В системах без активатора преобладает термический распад подвесков и сшиванию предшествует дегидрирование эластомера радикалом MS. [c.175]

Сильно неревулканизованные смеси многих эластомеров претерпевают так называемую реверсию, под которой понимают заметное уменьшение предела прочности при растяжении резины, увеличение ее мягкости и клейкости и повышенную склонность к быстрому разрушению при старении. Эти эффекты приписывают либо уменьшению плотности поперечного сшивания , либо разрывам основных цепей . Диалогичные эффекты наблюдались и нри тепловом старении. Установлено , что для реверсии при обычных температурах вулканизации необходимо присутствие полисульфидных связей. При использовании вулканизующих систем, приводящих к образованию моносульфидных связей, как, например, тетраметилтиурамдисульфида, реверсии как натурального , так и цыс-полиизопренового каучуков при продолжении вулканизации за оптимумом не происходит. Большое влияние на реверсию оказывает характер ускорителя, причем аминные ускорители способствуют, а серосодержащие не способствуют реверсии ". Введение в рецепты ненаполненных резин на основе цис-полиизопрена смеси триэтаноламина и соевого лецитина уменьшает пик вулканизации и склонность резины к реверсии . В сажевых резинах из г ис-полиизопрена склонность к реверсии не проявляется так сильно, как в ненаполненных резинах. Было высказано предположение , что количество сульфида цинка, образующегося при вулканизации, пропорционально происходящей реверсии. [c.119]

Наряду с протеканием реакций сшивания при вулканизации в той или иной степени изменяется исходная микроструктура молекулярных цепей эластомера. К такого рода процессам относится иис-гранс-изомеризаиия диеновых каучуков, содержащих 1,4-звенья, вызываемая действием малоактивных тиорадикалов ускорителей класса дисульфидов и других серосодержащих соединений [63]. Так, при вулканизации цис-полибутадиена при 153°С в течение 60 мин 5—10% цыс-структуры переходит в транс-структуру. Изомеризация сопровождается уменьшением прочности при растяжении вулканизата. [c.285]

При вулканизации эластомеров протекают процессы цис-транс-изомеризации и циклизации. В случае СКИ-3 при применении тиурама эти процессы занимают незначительное место. В резинах на НК в присутствии сульфенамида и тиурама при 183 °С цис-транс-изо мертаи.ия не обнаружена. С повышением температуры вулканизации в СКИ-3 и НК возникают различные структуры. Плотность поперечного сшивания в присутствии сульфенамида снижается, а при применении тиурама остается без изменения. Содержание нембстично связанной серы, вследствие изомеризации и циклизации, увеличивается в большей степени в присутствии сульфенамидов. В резинах на НК с сульфенамидным ускорителем при повышении температуры со 143 до 183 °С прочность снижается на 27%, а в резинах на основе СКИ-3 — примерно на 40% с тиурамом падение прочности в тех же условиях для НК составляет 23%, а для СКИ-3 — 35%. Большее снижение прочностных свойств с повышением температуры в резинах на СКИ-3 связано с развитием процессов цис-транс-изоме-ризации. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология