Палладия соли как катализаторы альдегид

Роль инертного носителя состоит в увеличении поверхности контакта металла или другого активного компонента катализатора с реагирующими веществами. Поэтому удельная поверхность самого носителя и его структура влияют на активность катализатора. Кроме того, его активность, селективность и стабильность нередко могут быть повышены добавлением небольшого количества других металлов, солей, оксидов или минеральных кислот, называемых промоторами (активаторами). Для платиновых катализаторов это обычно соли платины, палладия, олова, железа, цинка или минеральные кислоты. Так, промотирование катализатора Адамса хлоридами железа или олова (6,5-7 % по массе) увеличивает скорость гидрирования валерианового альдегида в 8-10 раз [c.19]

Реакции фосфористого водорода с формальдегидом и другими альдегидами алифатического и ароматического рядов, приводящие к получению с весьма высоким выходом трис-(а-оксиалкил)-фосфинов, протекают в присутствии катализаторов в сравнительно мягких условиях (нормальное давление, температура от —10 до -]-40 °С) . При интенсивном перемешивании пропускают РНд в водный или содержащий и другие гидрофильные жидкости (например, низшие алифатические спирты, ацетонитрил, диметилформамид, диоксан) раствор альдегида, к которому добавлен катализатор. Катализаторами могут служить некоторые мелкоизмельченные металлы (но не щелочные и щелочноземельные) или их соединения (простые, двойные и комплексные соли, гидроокиси и окислы). Были запатентованы, например, платина, палладий, родий, кобальт, железо, кадмий, ртуть и их соединения хлористая платина (II и IV), [c.101]

Сравнительно недавно [494] разработан процесс окисления олефинов в альдегиды и кетоны в присутствии солей палладия на твердом носителе, либо в присутствии жидких гомогенных растворов катализаторов [c.165]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

Известно, что селективное восстановление ненасыщенных альдегидов трудно осуществить при использовании гетерогенных катализаторов, так как даже небольщие изменения в способе приготовления катализатора (например, растворитель, носитель и т. д.) приводят к образованию смесей различных продуктов, в том числе и продуктов полного восстановления альдегидной группы. Гомогенным катализаторам также присущи эти недостатки [см., например, о декарбонилироваиии с применением катализатора (21)]. Селективное гидрирование а.р-ненасыщенных альдегидов может быть достигнуто с использованием систем типа (32) и (33) [68]. Представляют интерес системы борогидрид — соль палладия(П), гидрирующие только углерод-углеродную л-связь и не затрагивающие альдегидную группу [схемы (7.56) — (7.58)]. Соединения никеля (II) также эффективны, но менее селективны. Из всех известных катализаторов палладиевые системы дают наибольшую воспроизводимость при селективном восстановлении двойной связи в ненасыщенных альдегидах. [c.274]

В качестве катализатора применяют водный раствор хлорида меди с добавкой небольшого количества хлорида палладия. Могут быть использованы также соли палладия на твердых носителях, однако в этих случаях выход альдегида несколько ниже, чем в присутствии жидких катализаторов. Упомянутые катализаторы в данных случаях действуют не только как перетосчики кислорода, но также селективно направляют превращение олефина в карбонильное соединение. Процесс осуществляют с применением технического высококонцентрированного кислорода или с применением воздуха. [c.205]

В последние годы большое значение приобрел координационнокомплексный катализ с участием ионов переходных металлов и координационных соединений. Среди реакций, в которых осуществляется такой тип катализа, следует отметить гидрирование олефинов в присутствии комплексов рутения, родия, кобальта, платины и др., гидроформилирование олефинов в присутствии комплексов кобальта или родия (оксосинтез) полимеризацию в присутствии комплексов родия и катализаторов Циглера — Натта изомеризацию двойных связей в олефинах в присутствии комплексов родия, палладия, кобальта и др. окисление олефинов в альдегиды, кетоны и виниловые эфиры в присутствии Pd b гидратацию ацетиленов в присутствии солей ртути и хлорида рутения. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология