Катализаторы реакции дегидрирования

Начиная с 1913 г. Б. В. Бызовым проводились систематические исследования по изысканию возможностей использования нефти как сырья для синтеза исходных мономеров в промышленности каучука. В 1916 г. им был предложен метод получения диеновых углеводородов пиролизом углеводородов нефти в условиях обычного и пониженного давления или при разбавлении исходных углеводородов инертным газом. Позже была создана опытная полупромышленная установка для синтеза бутадиена этим методом (завод СК литер А). В условиях того времени оказалось невозможным преодолеть серьезные трудности, связанные с промышленным осуществлением способа Б. В. Бызова, и метод был временно оставлен. Позднее широкие исследования по превращению углеводородов нефти проводились Н. Д. Зелинским, А. А. Баландиным и другими. Особенно привлекала ученых проблема каталитического дегидрирования углеводородов с целью получения диеновых соединений. В результате в 40-х годах нашего столетия удалось найти условия и катализаторы реакций дегидрирования бутиленов в бутадиен с выходом, близким к теоретически возможному. [c.10]

Можно предполагать, что катализаторами реакции дегидрирования циклогексана должны быть металлы с гексагональной или гранецентрированной кубической решеткой и с расстоянием между атомами [c.440]

Каталитическое дегидрирование подробно изучали Н. Д. Зелинский с сотрудниками [1—3], обогатившие эту область многими новыми реакциями и катализаторами. Реакции дегидрирования очень многочисленны и разнообразны и могут быть классифицированы следующим образом [c.251]

В качестве катализаторов реакции дегидрирования циклогексанола можно использовать такие металлы, как никель, кобальт, железо, медь, цинк, рутений, родий, палладий и др. На поверхности этих металлов активные центры расположены в виде сетки из квадратов или равносторонних треугольников, на которых и происходит адсорбция. Алициклические соединения дегидрируются легко в случае шестичленных циклов благодаря. специфичности размещения активных центров [c.106]

КАТАЛИЗАТОРЫ РЕАКЦИЙ ДЕГИДРИРОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.147]

Приведенные в [54—56] данные показывают, что окиси щелочных металлов в виде индивидуальных соединений не применяются в качестве катализаторов реакций дегидрирования, а используются только как промоторы сложных катализаторов. Гипотезы о механизме действия этих промоторов были рассмотрены выше (стр. 151—153). [c.158]

Какая стадия в этом процессе определяет скорость всей реакции Может быть отрыв первого электрона от молекулы этана, а может быть — одного из последующих Электроды топливного элемента представляют собой активные катализаторы реакции дегидрирования. Значит, не исключено также, что молекула этана первоначально дегидрируется на поверхности катализатора, а затем происходит ионизация образовавшегося водорода. [c.106]

Основные типы катализаторов. Катализаторы реакций дегидрирования и гидрирования можно разделить на следующие группы [c.641]

Рентгеноструктурными методами исследования установлено, что в кристаллах платины, палладия, иридия, никеля, кобальта, родия, рутения, осмия п рения атомы металла расположены друг от друга па расстоянии от 2,77 до 2,49 ангстрема. Этот промежуток соответствует расстоянию между атомами углерода и водорода в молекулах различных органических соединений. Все эти металлы являются катализаторами реакций дегидрирования и гидрирования углеводородов. [c.201]

Фрей и Хаппке [306] установили, что гель окиси хрома является активным катализатором реакции дегидрирования газообразных парафиновых углеводородов, таких, как этан, пропан, н-бутан и изобутан. Однако в интервале температур 450—600°, в котором этот катализатор особенно пригоден, он быстро теряет свою активность. В более поздних работах Гроссе и Ипатьев [307], а также Берджин, Гролл и Робертс [308] установили, что активированная окись алюминия является хорошим носителем для окиси хрома. Концентрацию окиси хрома в катализаторе варьируют в среднем она составляет обычно 8—12 вес. %. Удобный метод приготовления катализаторов с окисью хрома состоит в пропитке носителя водными растворами трехокиси хрома, нитрата хрома или же хромата или бихромата аммония. Количество раствора должно отвечать требованию полного насыщения носителя при пропитке. Пропитанный носитель сушат при перемешивании на водяной бане и прокаливают для разложения соответствующих соединений хрома предпочтительно в атмосфере водорода. [c.145]

В качестве катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов в настоящее время применяются алюмосиликат-ные контакты, окиси металлов — молибдена, цинка, хрома и другие катализаторы. В отсутствии катализатора, только термическим путем дегидрирование обычно не может быть успешно осуществлено вследствие протекания в этом случае реакций крекинга, приводящих к образованию низкомолекулярных парафинов и олефинов, а также выделению углерода в виде сажи. Даже в присутствии катализаторов реакция дегидрирования сопровождается некоторым расщеплением молекулы дегидрируемого углеводорода. [c.45]

Несколько более подробно изучена в присутствии этого же катализатора реакция дегидрирования 2, 2, 4-три-метилпентана [247]. При 450° С и объемной скорости 0,3 в катализате (выход 97,0%) найдено 19% смеси [c.56]

Механизм дегидрирования противоположен механизму реакций гидрирования (см. 16.2.4). На специальных катализаторах реакции дегидрирования можно проводить и в присутствии кислорода (окислительное дегидрирование). При этом образуется не водород, а вода. [c.490]

Недостатком данного типа радиальных реакторов является неравномерное распределение потока по высоте слоя катализатора реакции дегидрирования нафтенов идут в области малых линейных скоростей потока, а реакции дегидроциклизации парафинов, определяющие селективность процесса, — в области высоких скоростей. [c.76]

Наиболее активные катализаторы реакции дегидрирования 2-этилтио-фена являются и наиболее селективными (рис. 4). Так, у катализаторов Р-1, К-16, К-5 при определенной температуре селективность близка к [c.121]

Металлы по-разному влияют на активность и селективность катализаторов крекинга. Никель, являясь сильным катализатором реакций дегидрирования, способствует повышенному выходу водорода и кокса. Как показали исследования методом рентгенозлектронной спектроскопии (ЭСХА), он однородно распределяется по всей поверхности частицы катализатора, ре проникая вглубь. [c.113]

Наиболее распространенным катализатором реакции дегидрирования к-бутана до бутилена является окись срома на - [c.67]

Из других катализаторов реакции дегидрирования циклогекса-нола упоминают сульфиды металлов [129], однако из-за низкой активности они, по-видимому, не будут иметь практического значения. При дегидрировании циклогексаиола в присутствии дисульфида рения выход фенола 78,8% достигается только при 500— 550 °С. Побочными продуктами являются бензол, циклогексан,. циклогексен. При более низких (200—300 °С) температурах основным продуктом реакции наряду с фенолом является циклогексанон. Другие способы дегидрирования, как, например, обработка циклогексанона и его производных серой при высокой температуре [130], представляют лишь теоретический интерес. [c.281]

В связи с наблюдающейся корреляцией дегидрирующей активности и наличием незаполненных d-орбиталей в электронной структуре рассмотренных элементов и их ионов обращает внимание отсутствие данных об использовании в качестве катализатора реакций дегидрирования PtOa (или PtO, в которую PtOg может восстанавливаться при температуре >400°С (см. [152, стр. 672]) электронные конфигурации обеих окисей содержат орбитали 5d или 5 i . [c.171]

В проточной системе наблвдается изменение селективности катализаторов. Реакция дегидрирования ускоряется, а дегидратации замедляется, причем общая скорость реакции остается почти неизменной. На рис.1 Показано изменение селективности при введении радиоактивного изотопа. С ростом удельной. радиоактивности эф )ект усиливается. Аналогичные данные были получены с окислами р.з.э. Действие радиации сильнее сказывается на окислах с большей шириной запрещенной зоны. На окись празеодима, имеядую наименьшую среди исследованных окислов р.э.э. ширину запрещенной зоны(О.Ээв), радиация практически не влшет. [c.275]

Наиболее активные катализаторы реакции дегидрирования 2-этилтиофена являются и наиболее селективными (рис. 4). Так, у катализаторов Р-1, К-16, К-5 при определенной температуре селективность близка к 100%. Высокой селективностью обладают также СаК1Р, К-9, АГН. У катализаторов К-5, СаЫ1Р, К-10, АГН, К-13 селективность растет с повышением температуры, а у СаЫ1Р и АГН рост происходит до определенного-предела, после достижения которого начинает падать. Селективность катализаторов Р-1, К-16, АШе, АЬОз, К-9 и К-12 падает с повышением температуры. [c.121]

Оказывается добавки изменяют не только активность катализатора, но и направление процесса, т. с. действуют на селективность контакта. Если в окись цинка — катализатор реакции дегидрирования изопр опилового спирта в ацетон и водород — ввести кислый сернокислый натрий (ХаН804), то на по(ве1рхпости катализатора возникают кислотные актргвные центры, на которых спирт не дегидрируется, а дегидратируется, т. е. превращается в пропилен и воду [c.58]

Реакции, относящиеся к группе А, по-видимому, более древние в эволюционном отношении. В клетках с анаэробным обменом протекают только такие реакции, а в аэробных клетках именно они производят большую часть энергии. Простые каталитические реакции дегидрирования были, вероятно, с самого начала присущи древним живым формам, возникшим задолго до появления кислорода в земной атмосфере. Важная роль дегидрирования в биохимических процессах впервые была отмечена Виландом (20-е годы) Вилапд основывался в своих выводах на исследованиях, в которых было показано, что коллоидный палладий действует как катализатор реакций дегидрирования (переносчик водорода) при окислении разнообразных органических соединений акцептором А, например молекулярным кислородом, бензохиноном, метиленовым синим и т. д. [c.368]

Наиболее распространенным катализатором реакции дегидрирования к-бутана до бутилена является окись хрома на У-А12О3 или г/-Л120з. Температура реакции 550-б00°С, давление 0,3-3 атм, среднечасовая скорость подачи жидкости 1-3 ч" . продолжительность рабочего периода 10- [c.67]

Для изучения золотого катализатора в реакциях гидрирования и дегидрирования циклогексена в паровой фазе Чемберс и Бударт [5] применили систему периодического действия с рециркуляцией (рис. 2-3). Эта система включала микрореактор, содержащий 2 г катализатора в виде тонкой фольги, запорный кран с дозирующей петлей, стеклянный насос для рециркуляции смеси, различные отводы к баллонам для хранения газа, манометрам, вакуумным насосам и т. д. При работе систему сначала откачивали, затем вводили в нее определенные количества реагентов и перемешивали их путем продолжительной циркуляции в системе при реакторе, отключенном от остальной части системы. После окончания перемешивания реактор подключали, периодически отбирали пробы для анализа. Затем проводили математическую обработку экспериментальных данных. Полученные результаты использовали для вычисления констант скоростей реакций, порядка реакции относительно компонентов, а также для графического представления схемы реакции. Авторам удалось показать, что с данным катализатором реакции дегидрирования до бензола и гидрирования до циклогексана необратимы и прибавление незначительных количеств кислорода повышает селективность катализатора дегидрирования в 3000 раз. [c.26]

Активными катализаторами реакций дегидрирования муравьиной кислоты, изопропилового спирта и разложения гидразина являются также продукты термического дегидрохлорирования поливинилиденхлорида, представляющие собой сопряженную полие-новую систему. [c.226]

Эфират трехфтористого бора является также катализатором реакции дегидрирования, при конденсации кетонов с этандитиолом и с тиолами , а также при присоединении уксусного ангидрида к хинону по Тиле". [c.351]

Сравнение расчетных равновесных выходов изогек-сенов, полученных при дегидрировании 2-метилпентана, 3-метилпентана и 2, 3-диметилбутана, с экспериментальными дает возможность заключить, что при 500° С и объемной скорости 0,5 над алюмохромокалиевым катализатором реакции дегидрирования указанных углеводородов практически достигают равновесия. [c.54]

Катализатор готовили из фосфата натрия, бутиламинфосфата и фосфорной кислоты, которые при нагревании превращались в смесь МаРОд и ЫагРгО,. Катализатором реакции дегидрирования является только пирофосфат метафосфат—неактивная примесь. [c.205]

Неоднократно отмечалась роль поверхностных ионов в окислительно-восстановительном катализе на полупроводниках. Так, в окислительных процессах активность окиснованадиевого катализатора связывают с существованием на поверхности иона V или активность окисномедных катализаторов — с ионами Си+ и Си +, висмут-молибде-новых — с ионом Мо . Активным центром окиснохромовых катализаторов реакций дегидрирования и дегидроциклизации углеводородов, вероятнее всего, являются ионы хрома Сг или Сг + природа катиона определяет каталитическую активность и других катализаторов этих реакций. В реакции дегидрирования спиртов на медьсодержащем цеолите непосредственное участие принимает ион меди Си2+. Изомеризация бутенов на окислах металлов идет через стадию хемосорбции буте-на на ионе металла с участием -орбиталей последнего. Предполагается, что активным центром катализаторов полимеризации олефинов являются ионы Сг +, Мо +, и т. д. Таким образом, и для полупроводникового катализа наиболее важным считается локализованное взаимодействие реагента с индивидуальным атомом поверхности, как это имеет место и в гомогенном катализе, что указывает на сходство в механизмах этих процессов. [c.13]

Другая реакция того же типа — дегидрирование изопропилового спирта — над угольными катализаторами протекает быстрее, если они сильно увлан -нены бензолом. В таком случае катализаторы оказываются и лучшими адсорбентами метиленовой сини [29]. Последнее показывает, что реакция дегидрирования тормозится поверхностными комплексами или что более упорядоченные кристаллы оказываются лучшими катализаторами данной реакции и лучшими адсорбентами бензола и метиленовой сини. Заслуживает также внимания тот факт [46], что образование окислов на поверхности угля заметно снижает адсорбционную емкость катализатора в отношении фенола и нитробензола из водных растворов, тогда как химическое восстановление может вернуть поверхности угля ее первоначальную адсорбционную способность. С другой стороны, Грэхем [47] нашел, что влияние хемосорбированных кислородных групп сказывается нри адсорбции метиленовой сини меньше, чем метанилового желтого. Металлы и упорядоченные кристаллы графита с величиной электропроводности, близкой к электропроводности металлов, являются хорошими катализаторами реакций дегидрирования. [c.304]