Полимеры, кристалличность растрескивание

Физико-механические свойства полиэтилена определяются его молекулярной и надмолекулярной структурой молекулярной массой и ММР, ДЦР и КЦР, кристалличностью. Предел текучести, модуль упругости при изгибе, твердость полиэтилена возрастают с уменьшением числа коротких боковых цепей в макромолекуле и с повышением кристалличности и плотности полимера. Прочность при растяжении, относительное удлинение, температура хрупкости, стойкость к растрескиванию под напряжением и ударная вязкость в большей степени определяются молекулярной массой, чем степенью кристалличности. [c.149]

Термическая предыстория образцов влияет не только на сопротивляемость растрескиванию, но и на другие свойства полиолефинов. Одним из таких свойств является низкотемпературная хрупкость , которая также чувствительна к степени кристалличности и характеру структуры другим — диэлектрическая проницаемость , пропорциональная в этих полимерах плотности. [c.347]

Как следует из табл. 11.4, импрегнирование бетонов полимерами значительно увеличивает их сопротивление воздействию дистиллированной воды, разбавленной соляной кислоты и сульфатов [219, 230, 231, 318, 614, 886, 887]. Необработанные бетоны весьма чувствительны к воздействию этих трех сред. Дистиллированная вода выщелачивает из цемента некоторые компоненты, соляная кислота реагирует с основными компонентами, а сульфатные ионы вступают в обменные реакции с карбонатами и изменяют кристалличность, вызывая тем самым растрескивание и в конечном счете разрушение образца. Полимер, по-видимому, служит в качестве внутреннего защитного покрытия, затрудняющего доступ агрессивных сред к цементу. Так, начало разрушения в разбавленной [c.300]

Недостатком труб из полиэтилена низкого давления является склонность их к растрескиванию под напряжением вследствие высокой кристалличности полимера. Поэтому в. зависимости от назначения труб следует выбирать соответствующую марку полиэтилена для их изготовления. Возможно также изготовление труб из сополимеров этилена с пропиленом и композиций поли- [c.255]

Для уменьшения внутренних растягивающих напряжений в различных материалах (стекле, металлах), в том числе и в полимерах, широко применяется отжиг т. е. выдержка готового изделия при повышенной температуре для ускорения релаксации напряжений. Отжиг, однако, иногда сопровождается увеличением степени кристалличности полимера и увеличением размеров его кристаллов, в результате чего сопротивляемость растрескиванию может не только не возрасти, но даже уменьшиться [c.208]

По-видимому, другим фактором, определяющим стойкость полиэтиленов к растрескиванию, таким же важным, как величина среднего молекулярного веса и вид кривой распределения молекулярных весов, является их кристалличность, или, точнее — их кристаллическая текстура . В полимерах типа П1 с высокой плотностью и модулем упругости развитая кристалличность может маскировать различия в стойкости к растрескиванию, вызванные небольшими колебаниями в молекулярных весах. Основным фактором, влияющим на возможность кристаллизации данного образца полиэтилена, является разветвленность цепей и в меньшей степени величина молекулярного веса. Реализация этой возможности сильно зависит [c.340]

Повышение кристалличности полимера под влиянием воды приводит к изменению размеров и образованию внутренних напряжений (величина которых тем больше, чем толще материал), и в последующем к растрескиванию полимера. Покрытия, полученные напылением при высокой температуре, характеризуются внутренними напряжениями, вызванными образованием новых кристаллических областей, что является одной из причин нарушения адгезии к подложке. [c.133]

Из факторов, относяш,ихся к самим полимерам, на растрескивание влияют следуюш,ие Наличие полимергомологов, что приводит к разной локальной степени набухания или растворения в полимере, а это, в свою очередь, обусловливает концентрацию напряжений и образование треш ин. В кристаллических полимерах действие растворителя локализуется прежде всего по границам сфероли-тов, а иногда и внутри сферолитов между лучами. Это связано с тем, что при кристаллизации в сферолитах упорядочиваются структурные единицы одинакового строения, например в линейных полимерах — линейные молекулы. В этом случае молекулы, содержаш,ие разветвления и посторонние группы, возникающие в результате окисления и других процессов, автоматически выталкиваются из кристаллов и образуют аморфную или менее упорядоченную фазу между сферолитами. Таким образом происходит концентрирование дефектного материала, по которому начинается процесс разрушения. Неодинаковая скорость воздействия на кристаллические полимеры физически или химически агрессивных сред наглядно проявляется при травлении полимеров аналогично металлам. Опыты по травлению показывают, например, что при действии на полиэтилен концентрированной HNO3 с большей скоростью и в первую очередь растворяется дефектный менее кристалличный материал. В связи с этим сопротивляемость растрескиванию увеличивается при сужении кривой распределения за счет низкомолекулярной части и при увеличении молекулярного веса полимера. Аналогичные данные имеются и для поликарбоната Склонность к растрескиванию уменьшается с уменьшением внешних и внутренних напряжений, а также с увеличением степени кристалличности, т. е. с ростом плотности. Последнее наблюдалось на полиамидах в кислотах а также на полиэтилене в растворе ПАВ Однако одновременное увеличение набухания с ростом степени кристалличности, например в системе фторопласт — керосин приводит к уменьшению долговечности. Сопротивляемость растрескиванию снижается с ростом [c.77]

Предел текучести, модуль уиругости при изгибе, твердость возрастают с уменьшением числа коротких боковых цепей в макромолекуле П. и повышением степени кристалличности и плотности полимера. Прочность ири растяжении, относительное удлинение, темп-ра хрупкости, стойкость к растрескиванию под напряжением и ударная вязкость в большей степени определяются веллч1шой мол. массы, чем степенью кристалличности. Сужение молекулярно-массового распределения линейного П. ириводит к иовышению ирочности при растяжении, относительного удлинения, ударной вязкости, уменьшению усадки и стойкости к растрескиванию иод напряжением. [c.503]

По-видимому, другим фактором, определяюш,имстойкость иолиати ленов к растрескиванию, таким н<е важным, как величина среднего молекулярного веса и вид кривой распределения молекулярных весов, является их кристалличность, или, точнее — их кристаллическая текстура В полимерах типа П1 с высокой илот ностью и модулем упругости развитая кристалличность может маскировать различия в стойкости к растрескиванию, вызван1 ые пеболь-шими колебаниями в молекулярных весах. Основным фактором, влияющим на возможность кристаллизации данного образца полиэтилена, является разветвленность цепей и в меньшей степени величина молекулярного веса. Реализация этой возможности сильно зависит от термической предыстории образца, влияющей на количество в на характер кристаллической фазы. Определение плотности — удобный и быстрый метод оценки степени кристалличности, хотя он и не дает возможности оценить некоторые тонкие различия в кристаллической структуре, влияющие на сопротивляемость растрескиванию. [c.340]

В результате радиацшнно-химич. превращений значительно изменяются структура и свойства полимеров. Так, кристаллич. полимеры при облучении становятся аморфными. В полиэтилене степень кристалличности начинает уменьшаться при дозе ок. Ю Мрад при дозе 2000 Мрад полимер становится полностью аморфным. Характер изменений механич. свойств полимеров при сшивании определяется структурой облучаемого полимера. Так, модуль упругости кристаллич. полимеров и прочность при разрыве уменьшаются в процессе облучения, что обусловлено уменьшением их кристалличности. Сшивание аморфных полимеров, как правило, приводит к возрастанию этих показателей. Сшивание расширяет температурные границы применения полимерных материалов. Так, сшитый полиэтилен, нагретый выше темп-ры плавления, становится каучукоподобным материалом, устойчивым к растрескиванию. [c.213]

Более сложным случаем является изменение подвижности при набухании полимера. При этом проявляется одновременно две стороны действия агрессивной среды 1) уменьшение прочности и долговечности, облегчение растрескивания вследствие уменьшения меж-молеку.тярпых взаимодействий и 2) благоприятное влияние на прочностные свойства вследствие более равномерного распределения напряжений, увеличения гибкости цепных молекул и облегчения их ориентации при растяжении, а также, в сл ае кристаллических полимеров, из-за того, что при небольшом содержании пластР1фика-тора (0,3—О,.5% для СКИ 3—4% для НК ) степень кристалличности полимера увеличивается. [c.90]

Увеличение степени кристалличности повышает агрессивостой-кость в ненапряженном состоянии. Так, набухание в бензоле (30 суток при 20° С) полиэтилена высокой плотности составляет 2,44%, а по.т1иэтилена низкой плотности — 12,3% в 10%-ной НС1 соответственно — 0,027 и 0,08 . Аморфный полиамид набухает в бензиловом спирте на 38%, тот же полиамид кристаллический — на 3%. Так как сопротивляемость растрескиванию под напряжением у твердых хрупких полимеров уменьшается с ростом степени кристалличности (при 8 = onst), то для увеличения стойкости кристаллических полимеров их смешивают с эластомерами (например, 5% полиизобутилена, добавленные к полиэтилену, увеличивают стойкость [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология