Анодная пассивация внутренним током

Характер анодных кривых для каждой структурной составляющей и каждого физически неоднородного участка зависит от химического состава этих составляющих, кристаллической структуры, концентрации ионов водорода, температуры, природы и концентрации активаторов, природы и концентрации анодных замедлителей, внутренних напряжений и приложенных внешних напряжений, В зависимости от ряда указанных факторов изменяется равновесный потенциал, потенциалы начала пассивации и полной пассивации, а также потенциал перепассивации и в ряде случаев потенциал пробоя (в присутствии активаторов, внутренних или приложенных внешних напряжений). Одновременно в зависимости от указанных факторов будет изменяться критический анодный ток пассивации и ток в пассивном состоянии. [c.35]

В разделе Внутренняя защита резервуаров и аппаратов химической промышленности кроме методов катодной защиты приводятся рекомендации и по применению анодной защиты при наличии материалов, подвергающихся пассивации в соответствующих средах. Наряду с анодной поляризацией наложением тока от внешнего источника для достижения пассивного состояния рассматривается и способ защиты с применением ингибиторов. [c.14]

Как показано выше, чтобы перевести железо или сталь в пассивное состояние, требуется в нейтральном электролите сместить его потенциал до +0,3- -+0,5 В, на что при внешней анодной поляризации в зависимости от скорости изменения потенциала требуется от 50 до 250 мА/см2. Если стоять на чисто электрохимических позициях и не приписывать ингибитору какого-либо специфического влияния, то полной защиты, например, стали в сульфатном растворе (0,1ч-1,0 н.) можно добиться лишь в случае, когда внутренний ток окислительно-восстановительной реакции превысит ток пассивации. [c.53]

Учитывая рассмотренные выше закономерности, можно полагать. что при внутренней анодной поляризации стали ингибиторами с общим анионом типа М0 природа пассивирующих слоев остается такой же, как и при внешней анодной поляризации. Специфическое действие ингибиторов проявляется в том, что, адсорбируясь на поверхности металла, они понижают общую свободную энергию системы и повышают стабильность пассивных пленок. В зависимости от природы адсорбированных частиц, их концентрации на поверхности и прочности связи меняется скорость растворения, поляризуемость и плотность тока, необходимая для пассивации, а также потенциал пассивации. В таких условиях пассивация может наступить и без большого внутреннего тока окислительновосстановительной реакции ингибитора лишь за счет небольших плотностей тока реакции восстановления кислорода, растворенного в электролите. [c.63]

В промышленном применении анодной защиты важную проблему представляет защита щелей. В узкой щели во время потенциостатической анодной поляризации возникает большой градиент потенциала, обусловленный высоким электролитическим сопротивлением участка. Вследствие этого градиента внутренняя часть щели остается активной и корродирует с большой скоростью, несмотря на то, что наружная поверхность удерживается в пассивном состоянии при стабильном потенциале пассивации [8, 9]. Экспериментальные исследования с различными щелями, а также теоретический анализ свидетельствуют о возможности пассивирования щелей в процессе анодной защиты и контроля степени пассивирования (сопротивления раствора, состояния поверхности и т. д.) по геометрии щели и электрохимическому поведению защищаемого металла. Критическая плотность анодного тока является наиболее важным параметром, так как показывает силу тока, необходимого для достижения пассивности во время анодной защиты [1, 2, 7, 9]. [c.32]

Необходимым условием пассивации металла по электрохимическому механизму является превышение плотности внешнего анодного тока или внутреннего катодного тока, возникающего за счет окислительно-восстановительной реакции, над плотностью тока пассивации п- Уменьшения коррозии можно также добиться, сообщив металлу потенциал, близкий к равновесному потенциалу металла в данной среде фа. Этого можно достигнуть либо посредством катодной поляризации, либо посредством уменьшения окислительно-восстановительного потенциала среды, например удалением кислорода из системы. [c.31]

Отсутствие защитного покрытия, компактный характер защищаемого оборудования и весьма малая плотность тока при анодной защите несколько упрощают перечисленные проблемы. Омическая составляющая при полностью пассивном состоянии металла обычно не превышает 3—5 мв. Однако и в этом случае остается проблема защиты внутренней поверхности трубопроводов. Значительная неравномерность распределения потенциала имеет место также в период начальной пассивации поверхности металла. [c.184]

При дальнейшем возрастании тока вдоль СО снова наблюдается рост потенциала. Кривая СО характеризует зависимость потенциал/ток для нового анодного процесса разряда ионов гидроксила до кислорода, причем в этом процессе металлические катионы не принимают участия. При понижении тока эта реакция может протекать в соответствии с кривой ОСЕ, пока внезапное падение потенциала ЕР не указывает на активацию— возобновление анодного растворения. Если регулируется и поддерживается постоянным напряжение на ячейке (низкоомный источник э. д. с. и низкое внутреннее сопротивление ячейки), то с его увеличением сила тока сначала изменяется по кривой А В (рис. 50,6), а затем наблюдается резкое возрастание потенциала и уменьшение тока по В С, свидетельствующее о наступлении пассивации. При дальнейшем увеличении напряжения на ячейке зависимость между потенциалом и то- [c.309]

В плавиковой кислоте пассивация иттрия происходит благодаря образованию на поверхности металла защитной пленки, состоящей из фторида иттрия. По мере растворения пассивирующей пленки происходит ее возобновление по реакции (4) благодаря протеканию внутреннего коррозионного тока при саморастворении или внешнего тока при внешней анодной поляризации. Эти процессы обеспечивают сохранение устойчивого пассив- ого состояния. [c.64]

Рис. 47. Схема к расчёту анодной зашиты протяженной конструкции в пусковом режиме а - распредели,тока по длине зашишаемого трубопровода 6 -распределение наложенного анодного тока по длине защищаемого трубопровода в - распределение потенциала по длине защищаемого трубопровода / -дпина пассивного участка - длина активного участка (р - потенциал в точке дренажа <р - потенциал полной пассивации металла <р - стационарный потенциал металла конструкции й, - внутренний диаметр трубопровода

Механизм этого явления можно объяснить тем, что благодаря пассивации значительной части поверхности увеличивается катодный ток восстановления кислорода и благодаря внутренней анодной, поляризации ускоряется анодная реакция на активной части электрода. Можно считать, что при потенциале частичной пасси- [c.57]

Между пассивацией, вызванной анодной поляризацией, и пассивацией под действием окислительного раствора (азотной кислоты, хромового ангидрида и т. п.) давно предполагалась внутренняя связь или аналогия. Количественно на конкретном примере эта связь была показана в работе П. Я. Бунэ и Я. М. Колотыркина [306]. Авторы определяли скоростп коррозии никеля без тока в растворах с различными устойчивыми значениями окислительно-восстановительного потенциала . Если выразить эти скорости [c.155]

Наиболее широкое применение получили кислые, цианистые и цинкатные электролиты цинкования с органическими добавками, разработанными Институтом химии и химической технологии Литовской Академии наук, а также Днепропетровским химикотехнологическим институтом, представленные в ГОСТ 9.305—84. Эти добавки расширяют рабочий диапазон плотностей тока, благоприятно сказываются на рассеивающей способности электролитов, позволяют получать блестящие покрытия. Органический компонент электролита участвует в процессе электрокристаллизации цинка, что оказывает влияние на антикоррозионные и некоторые технологические свойства покрытий. Это же обстоятельство является причиной повышения внутренних напряжений в осадках, что в ряде случаев ограничивает предельную толщину покрытий. Осадки цинка толщиною свыше 15 мкм, формированные в электролите с добавкой Лимеда НБЦ, склонны к растрескиванию. Эксплуатационные характеристики дифосфатных электролитов — выход по току, рабочий диапазон плотностей тока, рассеивающая способность — сопоставимы с цианидными. Анодный процесс в них часто протекает с затруднениями, вследствие пассивации цинковых анодов. Этому способствует малая концентрация в электролите свободных дифосфат-ионов, низкая температура, высокая анодная плотность тока. В качестве депассиватора в электролит вводят NH4 I, (NH4)2HP04, Na2 a04, цитрат аммония или натрия. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология