Хлорирование в газовой фазе

Фотохимическое хлорирование парафиновых углеводородов в газовой фазе практически не применяется. В тех случаях, когда хлорирование в газовой фазе легко осуществимо, например при переработке низкомолекулярных парафиновых углеводородов, обычно отдают предпочтение термическим или термокаталитическим процессам. [c.144]

Зарождение цепи осуществляется несколькими способами. Пэн термическом хлорировании в газовой фазе опо достигается расщеплением молекулы хлора на атомы с участием стен- [c.103]

Р еакторы для хлорирования в газовой фазе бывают трех основных типов (рис. 40). Общими для них являются защита стального корпуса (от действия высоких температур и коррозии) керамической футеровкой, а также автотермичность протекающего в них процесса. Последнее достигается тем, что выделяющееся при реакции тепло расходуют на нагревание смеси до нужной температуры и на потери в окружающую среду. При этом в зависимости от теплового баланса процесса приходится подавать реагенты в хлоратор холодными (при синтезе полихлоридов метана, когда тепловой эффект реакций очень велик) или предварительно подогретыми (при получении хлористого аллила). [c.120]

Технологическая схема хлорирования в газовой фазе состоит из тех же стадий, что и при жидкофазном хлорировании. Подготовка ))еагентов заключается в испарении жидкого хлора, предварительном нагревании газообразного хлора, осушке реагентов концентрированной серной кислотой или адсорбентами, смешении реагентов друг с другом и с рециркулятом. В случае синтеза аллил-и металлилхлорида исходные углеводороды испаряют и подогревают до нужной температуры. [c.121]

Обрыв цепи при хлорировании в газовой фазе обычно протекает на насадке или на стенке реактора [c.120]

В некоторых случаях процесс зарождения цепей оказывается гетерогенным и идет на стенках реакционного сосуда. Так, в цепных реакциях хлорирования в газовой фазе, например, в реакциях [c.269]

Скорость реакции хлорирования в газовой фазе становится заметной только при температурах выше 250°. Поскольку местные перегревы даже временного характера приводят к пиролизу, нужно очень тщательно перемешивать хлор с углеводородом обычно хлор вводят в поток углеводорода через сопла со скоростью, превышающей скорость распространения пламени. [c.78]

Пропан n Хлорирование в газовой фазе, . . в среде СС . , . 300 30 47,6 48,2 52,4 51,8 [c.219]

Изобутан Хлорирование в газовой фазе. . . 300 67,0 33,0 [c.219]

Если хлорирование в газовой фазе рассматривается как цепная "реакция, то в ней принимают участие атомы и свободные радикалы более кислые атомы водорода имеют наименьшую возможность отщепляться в виде атомов и, следовательно, они защищены от хлорирования. [c.197]

В зависимости от температуры хлорирования в газовую фазу наряду с углекислым газом переходят окись углерода и фосген. В табл. И приведен состав газовой фазы в зависимости от температуры при хлорировании двуокиси титана и двуокиси циркония, полученный термодинамическим расчетом. Таким образом, до 600° С преобладает реакция с выделением углекислого газа, а выше этой температуры —с выделением окиси углерода. Это обстоятельство имеет важное практическое значение, так как смесь СО и СО2 с воздухом при отношении С0/С0г=1 взрывоопасна. Кроме того, в процессе, идущем с выделением СО2, расход углеродистого восстановителя практически в два раза ниже. [c.67]

Повышение температуры хлорирования позволяет изменять соотношение образующихся о- и п-хлорфенолов. При низких температурах выше содержание п-изомера, а при повышении температуры (в частности, при хлорировании в газовой фазе при 250°С) преобладает о-изомер. [c.33]

Ужесточение условий реакции уменьшает селективность ее протекания. Так, например, скорости замещения атомов водорода на хлор при первичном, вторичном и третичном атомах углерода при хлорировании в газовой фазе при 100 С относятся, соответственно, как 1 4,3 7, а при 300°С-как 1 3,3 4,4. [c.30]

Селективность реакций хлорирования в газовой фазе [7, 8, 9] [c.176]

Следует отметить, что цепные реакции в известной степени характерны для кинетики экзотермических реакций, цепи образуются при хлорировании в газовой фазе (со взрывом), в процессах горения и т. д. Цепные реакции возможны также в эндотермических процессах, если непрерывно подается соответствующее количество тепла. Реакционные цепи, образующиеся при эндотермических реакциях, никогда не бывают очень длинными они ограничены и стационарны, так как. энергия, требуемая для распространения цепи, не получается в процессе самой реакции, а необходима подача ее извне. Промежуточное положение между эндотермическими и экзотермическими цепными реакциями занимает термо-нейтральное цепное пара-орто-превращение водорода, проходящее через атомы водорода [c.181]

Для облегчения фотохимической реакции целесообразно выбирать реакторы с большой величиной отношения поверхности к объему для увеличения облучаемой зоны и уменьшения массы, в которой протекает каталитическая реакция. Параллельно с этим следует увеличивать интенсивность облучения и удалять хлористоводородную кислоту, которая активирует побочную реакцию. Поскольку повышение диэлектрической проницаемости, сопровождающее образование хлорированных продуктов, благоприятствует каталитической реакции, целесообразно осуществлять такое превращение небольшими порциями или проводить фотохимическое хлорирование в газовой фазе. [c.27]

Зарождение цепи. При термическом хлорировании в газовой фазе оно достигается расщеплением молекулы хлора под влиянием высокой температуры с участием стенки или насадки, которые за счет хемосорбции облегчают разрыв связи С1-С1 [c.97]

Обрыв цепи. При хлорировании в газовой фазе часто происходит линейный обрыв цепи на стенке или насадке [c.98]

Получаемые продукты. Хлорированием в газовой фазе получают небольшое число продуктов, а именно хлорпроизводные метана, аллил- и металлилхлориды, дихлорбутены. [c.111]

Хлорирование в газовой фазе всегда осуществляют при атмосферном давлении и непрерывно, пропуская смесь реагентов через хлоратор. Важная операция —смешение исходных веществ, обеспечивающее мгновенную гомогенизацию смеси. Для этого служат специальные смесители, например тангенциального типа, в которых происходит интенсивное завихрение и перемешивание смеси. [c.113]

Обрыв цепи при хлорировании в газовой фазе обычно происходит на стенке реакционного сосуда или на насадке [c.136]

Кинетические уравнения различных процессов хлорирования за висят от способов зарождения и обрыва цепи. При стационарном режиме скорости стадий зарождения (шо) и обрыва цепи (и обр.) равны, а общая скорость процесса определяется самой медленной реакцией развития цепи — той, в которой участвует свободный атом или радикал, обрывающий цепь. При термическом хлорировании в газовой фазе справедливы равенства [c.137]

Инертные материалы, пропитанные солями, могут, вероятно, действовать как поверхностные катализаторы в гетерогенной реакции, а также промотировать гомогенное хлорирование в газовой фазе. Реакция пропана и хлора в присутствии хлорной меди (СиСЛа), нанесенной на силикагель, описана Рейерсоном и Юстером [29]. При этой реакции происходит раз-, ложение хлорной меди с образованием атомов хлора и СиС1. При 324° реакция хлорирования сопровождается полихлорированием и дегидро--хлорированием. [c.62]

Раз1ичные хлоралифатические отходы подвергают высокотем-перату))ному хлорированию в газовой фазе. При этом из соединений Сг ранее рассмотренным путем совмещенного хлорирования и отщепления НС1 образуется тетрахлорэтилен. При аналогичной переработке отходов Сз и выше с этими реакциями дополнительно совмещают пиролиз по углерод-углеродной связи это приводит к ССЦ и 2 I4, например [c.151]

Хлорированием в газовой фазе получают хлорпроизводные метана, аллил- и металлилхлорид, дихлорбутаи. [c.297]

Примерами могут служить реакции хлорирования и бро-мирования. Как умсе указывалось, хлор является более активным галогенируюшим реагентом, чем бром, и поэтому природа связей С—Н сравнительно мало сказывается на результатах хлорирования, но на результаты бромирования она оказывает решаюшее влияние. Так, при хлорировании в газовой фазе при 200 °С скорости замещения атомов водорода при первичном, вторичном и третичном атомах углерода относятся, соответственно, как 1 3,9 5,1, а при бромировании в тех же усло-виях-как 1 32 1600. В последнем случае уже можно говорить [c.30]

Уже в J916 г. химики пришли к правильному заключению, что при облучении газообразного хлора ультрафиолетовым светом образуется некоторое количество атомарного хлора. Эта гипотеза оказалась надежной при интерпретации механизхма различных реакций хлорирования в газовой фазе. [c.109]

Проведение реакции хлорирования этилена в среде расплавленных солей показало целнлй ряд преимуществ по сравнению с хлорированием в газовой фазе. [c.292]

Различные хлоралифатические отходы подвергают высокотемпературному хлорированию в газовой фазе. При этом из [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология