Циклодекстрины, неподвижная фаза

Кроме дисперсионных, ориентационных и донорно-акцепторных связей возможны и другие взаимодействия между молекулами неподвижной фазы и анализируемого вещества, также влияющие на коэффициенты активности. Если, например, в неподвижную фазу добавить в диспергированном виде такие вещества, как мочевину, тиомочевину, циклодекстрин, 3-о-тимотид, способные образовывать соединения включения с соответствующими молекулами, то появляется возможность селективного разделения за счет того, что молекулы- гости определенных анализируемых веществ более длительное время пребывают в кристалле- хозяине , чем другие молекулы с менее подходящими размерами [13]. В качестве неподвижных фаз применяют также координационно-ненасыщенные соединения [14], селективно удерживающие в качестве лигандов подходящие полярные вещества (ион-дипольные взаимодействия). Разумеется, образованные комплексы должны быть нестабильными при рабочей температуре, иначе анализируемые вещества не выйдут из разделительной колонки. Необратимую адсорбцию определенных веществ также применяют, но уже для упрощения сложных смесей. [c.75]

Применение ацилированных циклодекстринов в качестве полярных неподвижных фаз в газо-жидкостной хроматографии. [c.120]

Применение ацилированных циклодекстринов в качестве неподвижных фаз для сравнительной газо-жидкостной хроматографии. [c.120]

По мере уменьщения размеров молекул элюируемых веществ снижаются вероятность контакта и степень их взаимодействия со стенками полости сорбента, и, как следствие, уменьшается удерживание хроматографируемых соединений данной неподвижной фазой. Подобное решение задачи определения мертвого объема оказалось, в частности, весьма эффективным применительно к колонкам, содержащим в качестве неподвижной фазы / -циклодекстрин. Лля построения указанных корреляционных зависимостей использовали экспериментально измеренные удерживаемые объемы низших алифатических спиртов С2-С4 и рассчитанные по справочным данным размеры их молекул [c.239]

В газожидкостной хроматографии, как недавно выяснилось, можно использовать эффект образования комплексов включения, который в свое время привел к появлению химии соединений типа хозяин—гость (см. разд. 5.2.3). Хиральным лигандом в данном случае служит циклодекстрин (ЦД), смешанный с полярным растворителем, вьшолняющим роль своего рода жидкой матрицы. В хиральной ГХ насадочные колонки заполняют цеолитами, покрытыми неподвижной фазой такого типа. Этот метод позволяет достигнуть значительной энантиоселективности при разделении энантиомеров ряда углеводородов. Однако разделение в режиме ГХ на этих колонках должно проводиться при слишком низких температурах (<70 °С). [c.97]

Кроме дисперсионных, ориентационных и донорно-акцепторных взаимодействий могут проявляться другие силы между молекулами неподвижной фазы и анализируемого вещества, также оказывающие влияние на коэффициенты активности у. Если неподвижная фаза содержит дополнительно в диспергированном виде вещества (например, мочевину, тиомочевину, циклодекстрины или трп-орто-гимотид), которые способны образовывать соединения включения с соответствующими молекулами (Мачек и Филлипс, 1960), то можно использовать эту способность для селективного разделения молекулы определенных анализируемых веществ задерживаются в качестве гостей в кристалле- хозяине более длительное время, чем молекулы, менее подходящие по геометрической форме. В качестве неподвижных фаз применяют также координационно Ненасыщенные соединения (Картони и др., 1960), [c.178]

Ацилированные циклодекстрины , смесь высших карбоновых кислот 27, эфиры пентаэритрита и стеариновой кислоты , силоксановое масло , диалкилфталаты , высоковакуумная смазка , пчелиный воск этиленгли-коль-бис-пропионитриловый эфир и глицерин-трипро-пионитриловый эфир 32 являются селективными неподвижными фазами для разделения углеводородов, спиртов и высококипящих соединений. [c.49]

В ионообменной хроматографии элюентами обычно служат буферные растворы, различающиеся величиной pH, ионной силой, а также способностью к образованию комплексов. Лигандообменная хроматография основана на образовании комплексов разделяемых веществ с коионами ионита (например, с ионами металлов, связанными с функциональными группами катионита). Компоненты анализируемой смеси элюируются с такого модифицированного ионита в порядке уменьшения констант нестойкости их комплексов. Путем обработки ионитов подходящими органическими соединениями ионной природы получают сорбенты с гидрофобной поверхностью, применяемые в так называемой ион-парной хроматографии, которую можно рассматривать как вариант обращенно-фазовой распределительной хроматографии. Добавление в подвижную водную фазу циклодекстринов, поверхностно-активных веществ и других мицеллообразующих соединений в принципе позволяет осуществлять хроматографическое разделение нерастворимых в воде веществ в присутствии водорастворимых ( псевдофазная ЖХ). Мыла и подобные им соединения можно также использовать для покрытия гидрофобной неподвижной фазы с целью придать ей ионообменные свойства ( мыльная хроматография). Ионной хроматографией (см. 4.2, разд. 14.6) назван такой метод раз- [c.19]

При ковалентном закреплении оптически активных краун-эфиров можно получить хиральную фазу, для которой устойчивость комплексов по типу гость-хозяин будет различной для оптических антиподов разделяемых соединений. Хотя первые разделения оптических изомеров были сделаны более 25 лет назад [35], данные хиральные фазы получили ограниченное распространение из-за сложности синтеза оптически активных краун-эфиров, высокой стоимости и весьма ограниченного круга разделяемых соединений (табл. 7.4). Последний фактор связан с определенными требованиями к разделяемым энантиомерам по размеру и наличию нескольких функциональных групп для координации по гетероатомам привитого макроциклического соединения. Только в этом случае комплексообразование гость — хозяин будет протекать в заметной степени. Аналогичный механизм разделения реализуется на хиральных неподвижных фазах с ковалентно закрепленными циклическими олигопептидами (ванкомицин, тикопланин, тикопланина агликон), циклическими олигополисахаридами (а-, /3-, 7-циклодекстринами). Эти селекторы более доступны и имеют дополнительные возможности для взаимодействий с энантиомерами органических соединений за счет заместителей в боковой цепи. Основными типами взаимодействий являются водородные связи и диполь-дипольные взаимодействия, поэтому на таких хиральных фазах удобно разделять небольшие молекулы с несколькими полярными группами. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология