Алюминий сульфат как катализатор при олефинов

При получении больших количеств этилена с применением серной кислоты полезно для ускорения дегидратации спирта вводить в реакционную смесь катализаторы—обезвоженные сульфат алюминия, сульфат меди, квасцы либо песок, трепел, пемзу, прокаленную глину. Вместо серной кислоты можно применять фосфорную в этом случае образование этилена, как и других олефинов, протекает аналогичным путем, но более гладко, причем введения других веществ (катализаторов) не требуется даже при получении больших количеств этилена. [c.86]

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455—458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метильных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий нри 400—450° С [459—461] и сульфат алюминия при 270—290° С [462—464]. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-370° С [465, 466, 462, 461], глины при 290° С [467], кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С [468, 469] и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С [470]. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [c.120]

Катализаторы, ускоряющие реакцию дегидратации спиртов до олефинов. катализируют и конденсацию спиртов с образованием эфиров. Однако реакции конденсации протекают при несколько более низких температурах. Наиболее пригодными катализаторами этой реакции являются серная кислота (жидкая фаза) и окись алюминия (твердая фаза). В случае ароматических спиртов нельзя в качестве катализатора применять серную кислоту, поскольку она сульфирует ароматические соединения. Типичными условиями конверсии этилового спирта в диэтиловый эфир является температура 240, в то время как образование этилена протекает при 300 [688, 689]. Для превращения высших спиртов в эфиры требуются более мягкие условия. Так, превращение алш.лового спирта катализируется сульфатом алюминия. [c.194]

При использовании в качестве катализатора двуокиси германия вместо сульфата алюминия значительно улучшаются показатели процесса полимеризации олефинов [1157]. [c.390]

Практически все важнейшие химические производства пользуются катализаторами. Для получения серной кислоты применяют катализатор, содержащий сульфат ванадия этот катализатор ускоряет окисление сернистого ангидрида в серный. Для производства водорода из водяного газа применяют окись железа, активированную окисью хрома, — ускоряется реакция СО + Н2О = СО2 + Н2. Синтез аммиака хорошо идет на катализаторах, представляющих собой плавленую и активированную окислами калия и алюминия окись железа, причем в процессе работы окись железа переходит в металлическое железо. На смешанном катализаторе, состоящем из окислов цинка и хрома, получают метиловый спирт из водорода и окиси углерода. Окислы меди и цинка применяют для гидрогенизации и дегидрогенизации, фосфорная кислота на кизельгуре идет для производства бензина из олефинов и т. д. [c.437]

Согласно Азингеру при дегидратации высших нормальных первичных спиртов над окисью алюминия при 360—400° получается смесь всех теоретически возможных олефинов нормального строения [5]. Разложение над активной окисью алюминия легко протекает уже при 250°, но 15—20 % спирта остается непрореагировавшим. Даже при этой температуре в значительной мере происходит перемещение двойной связи. Так, из к-доде-цилового спирта получаются главным 1- и 2-додецены, в несколько меньших количествах З-додецсн и примеси 4-, 5- и 6-додсценов. П1)и применении катализаторов слегка кислого характера, например основного сульфата алюминия или окиси алюминия со следами хлористоводородной или кремневой кислот, дегидратация приводит к образованию еще более сложной смеси олефинов. [c.413]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Сведения об активности в олигомеризации олефинов никеля, нанесенного на различные носители, довольно многочисленны как в патентной, так и научной литературе. Еще в 30-х годах XX века Морикава обнаружил, что никель, нанесенный на кизельгур, может вызывать димеризацию этилена при комнатной температуре. Позднее в олигомеризации этилена и хфопилена испытывались катализаторы, получаемые нанесением солей двухвалентного никеля на оксид алюминия, кремния, аморфные и кристаллические алюмосиликаты. Сопоставляя подобные катализаторы с гомогенным координационным катализом, В.Ш. Фельдблюм рассматривал в качестве активного центра гидрид никеля. Другими исследователями активными считались также координационно ненасыщенные атомы N1 и N1 , а также N1 . Основанием для этого служило влияние кислотности носителя и восстановительной атмосферы на повышение активности катализаторов в олигомеризации этилена и пропилена. С помощью метода селективного отравления щелочью и оксидом углерода сделан вывод о протекании олигомеризации прогшлена по бинарному механизму, т. е. как по координационному — на N1 так и по кислотному механизму. При возрастании числа атомов углерода в молекуле алкена возрастает роль кислотного механизма. Хорошие результаты в олигомеризации низших олефинов наблюдаются при нанесении на оксид алюминия смсси сульфатов никеля и железа в присутствии РгО . [c.915]

Реакция алюмогидрида лития с олефином протекает не очень активно в том случае, если комплексный гидрид металла очень чистый, а температура реакции ниже температуры разложения гидрида. Большие выходы литийалюминийтетраалкила могут быть получены, если реакцию вести в инертном растворителе при температуре 50—120° в присутствии приблизительно 5 вес.% катализатора Фриделя — Крафтса, таких, как хлористый алюминий, хлористый цинк или хлорное железо [117]. Эта реакция катализируется также веществами, не относящимися к классу катализаторов Фриделя — Крафтса, т. е. галогенидами, сульфатами, нитратами, карбонатами, цианидами и фосфатами аммония и металлов I и II групп периодической системы [185]. [c.161]

Очевидно, что указанные выше методы изомеризации не являются оптимальными ни по производительности, ни по селективности катализатора. Наиболее серьезные исследования по выбору катализатора 2-й стадии процесса проведены Баасом и Флюгтером [37] и сотрудниками НИИМСК [38, 43—46]. В работе [37] изучена газофазная изомеризация 2-метилпентена-1 в присутствии нескольких образцов алюмосиликатного катализатора, сульфата и окиси алюминия, молекулярных сит на основе силиката кальция. Полученные данные свидетельствуют о том, что эффективность испытанных катализаторов находится примерно на одном уровне, однако молекулярные сита обнаруживают наибольшую стабильность при длительных опытах. Анализ состава катализата показал, что в присутствии катализаторов со слабокислыми свойствами протекает единственная побочная реакция — димеризация гексенов. Полимеры с числом углеродных атомов больше двенадцати практически не образуются, а выход олефинов С12Н24 не превышает 1%. [c.183]

Изомеризация прямоцепочных олефинов в более разветвленные соединения с внутренней двойной связью сопровождается значительным повышением октановой характеристики фракций олефинов (на 15—20 единиц). Вследствие этого процесс изомеризации олефинов нашел применение на зарубежных нефтеперерабатывающих заводах. Наиболее часто используемые катализаторы — алюмосиликаты, окись алюминия, промотированная кислотами, или с добавками окислов других металлов, сульфат аммония, глины, фосфорная кислота на носителе, окись тория и др. [c.210]