Железо как при пиролизе бензола

Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

Для экспериментального исследования процесса использовали две установки, одна из которых служила для пиролиза органических растворов при подводе тепла извне, вторая - при подводе тепла за счет сжигания части растворителя. Исходными служили растворы ферроцена или хлоридов металлов (железа, кобальта или никеля) в бензоле, толуоле или этаноле. В нескольких экспериментах к этим растворам добавляли керосин. [c.172]

Насколько распространено явление включения мелкодисперсных частичек исходного катализатора в углистое вещество, образующееся на нем, можио судить по большому числу наблюдений, в которых установлено наличие золы в искусственных углистых веществах [57, 88, 89, 104, 120—125, 136—138]. Зола была обнаружена во всех сажах, причем по некоторым данным [57] для образования зародыша сажевой частицы необходима именно пылинка катализатора, срываемая с его поверхности потоком реагирующих газов. При этом надо подчеркнуть, что практически во всех случаях, когда производилось тщательное исследование углистых веществ, полученных на гетерогенных катализаторах, в них обнаруживалось присутствие распыленного вещества катализатора. Например, в опыте на алюмосиликатном катализаторе при пиролизе бензола на выходе реактора в токе паров был поставлен экран из кварцевого стекла, не соприкасавшийся с катализатором. После 90-часового опыта при 700° на экране образовался слой углистого вещества, в котором обнаружено 4% мелкодисперсной алюмосиликатной золы [51]. Иногда зола составляет значительную долю веса углистого вещества. Например, в коксе, остающемся в стальной аппаратуре после пиролиза нефти, содержится 30% железа [136]. [c.294]

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости oxJ[aждeния продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содеря<а-щий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы (SiOj, W, Mo, Sn) ускоряют эпу реакцию, другие (железо, графит) — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 С, а ацетилена — при 1500 С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением нри высоких температурах кратковременно су1цествующих свободных радикалов, например метиленового радикала Hg [c.411]

Уже давно было известно, что при пиролизе каменного угля и нефтяных масел образуется стир10л. Оказалось, что как сам стирол, так и его гомологи являются весьма подходящим материалом для получения других веществ, особенно смол, в которые стирол и его гомологи превращаются в результате полимеризации. Исходным сырьем для получения стиролов посредством пиролиза обыкновенно является этилбензол и его гомологи. Так например в способе, который описали Mark и Wulff гомологи бензола, содержащие хотя бы один этильный радикал, претерпевают каталитическую дегидрогенизацию в паровой фазе при температуре от 500 до 800° в присутствии такого инертного разбавителя, как например во дяной пар, азот или углекислый газ. Катализаторами этой реакции являются соединения таких металлов (особенно их окислы и сульфиды), которые не восстанавливаются или восстанавливаются толькО частично в условиях пиролиза. Сюда относятся окислы кальция, лития, стронция, магния, бериллия, циркония, вольфрама, молибдена или урана, фосфат хрома, алюминат кальция, хромат магния и фосфат кальция, антрацит, активированный уголь, силикагель и глина, а также смеси этих веществ друг с другом. Прибавление 1—3% легко восстанавливаемых соединений металлов, например окислов меди или железа, часто способствует увеличению каталитической активности. Указывается также, что на повышение продолжительности работы катализатора и на увеличение его активности благоприятно влияет предварительная обработка катализато ра при 300—600° газами, не содержащими углерода, как-то водородом, водяным паром, азотом или аммиаком. При таком способе работы из этилбензола образуется стирол, а из этилтолуола — метилстирол. [c.165]

Wheeler и Wood исследовали пиролиз метана при температурах до 1050° в трубчатых реакционных камерах из кварца, фарфора, меди и железа. При этих условиях наилучшие выходы сырого масла получаются при применении горизонтальной кварцевой трубки. Выход бензола достигал 26,5 л на 1000 метана. Оказалось, что кварцевые и медные поверхности не катализируют разложения на уголь и водород, но что в случае применения железной трубки метан разлагался нацело на элементы. Разбавление метана азотом мало влияет на выход ароматических углеводородов что же касается разбавления водородом, то в противоположность опытам Fis her оказалось, что оно заметно понижает выход. Газообразные продукты реакции были обработаны бромом,, причем были выделены дибромид этилена и тетрабромид бутадиена. [c.187]

Согласно недавнему патенту, подвергая пропан воздействию оптимальных температурных условий , можно получить пропилен. При пиролизе этан-пропановой фракции из конденсата натурального газа получаются этилен и пропилен. Те же олефины, с добавлением бутиленов, получаются действием высокой температуры на пропан-бутановую фракцию. В обоих случаях процент непредельных углеводородов увеличивается с повышением температуры до /50 " при более высокой температуре количество непредельных падает. Образование ароматических углеводородов начинается с 750 и совпадает с увеличением скорости образования углерода и водорода. При изучении образования ароматических углеводородов из этан-пропановой фракции было найдено, что оптимальной температурой для образования жидкой смолы в условиях пропускания газа через кварцевую трубку со скоростью 14,15 л (0,5 куб. фута) в час является 850 При этом из 28,3 л (1 куб. фут) газа образуется около 10 мл смолы. Большинство металлов является инертными по отношению к реакции образования ароматики, за исключением никкеля, железа и кобальта, которые ведут себя, как энергичные антикатализаторы, вызывая бурное разложение на водород и углерод. Увеличение давления способствует образованию смолы, уменьшение—вызывает большее образование ненасыщенных веществ и меньшее — смолы. Одним из таких ненасыщенных веществ является бутадиен, образование которого можно вывести из этилена. Давидсон предлагает, следующий механизм для образования ароматических углеводородов этан— -этилен— -бутадиен—- бензол или в более общей форме параффиновый углеводород — олефин — конъюгированный диолефин — ароматический углеводород, [c.56]