Очистка нефтяных дестиллатов серной кислотой

Все это вместе взятое заставляет подвергнуть пересмотру применение серной кислоты, как реагента универсального в отношении очистки нефтяных, дестиллатов и применять иные, более эффективные методы, дающие возможность получать хорошие по качеству продукты, с меньшими потерями и затратой реагента. [c.57]

В очищенном дестиллате. Эти сульфокислоты представляют большую практическую ценность, и выделение их из кислого дестиллата является, как будет показано ниже, важной отраслью утилизации побочных продуктов очистки нефтяных дестиллатов дымящей серной кислотой. [c.584]

Щелочные отбросы, получаемые после щелочной очистки нефтяных дестиллатов, представляют собой разбавленные водные растворы солей серной кислоты и нафтеновых кислот количество свободной, не использованной щелочи редко достигает в них 1%. Нафтеновые кислоты, содержащиеся в щелочных отбросах от очистки некоторых дестиллатов, например керосинового, либо самостоятельно вымываемые путем обработки щелочью, например газойля, представляют значительную ценность и утилизируются у нас для получения мылонафта и асидола. [c.601]

За последние 20 лет явно обозначилось новое направление в нефтеперерабатывающей промышленности, получающее, наряду с адсорбционными методами очистки, все более и более широкое и плодотворное применение, особенно в области производства смазочных масел. Сущность этой методики заключается в замене химической очистки нефтяных дестиллатов более совершенными методами, а именно обработкой специальными растворителями (сольвентами), обладающими избирательной (селективной) растворимостью к отдельным компонентам нефтяных продуктов. Преимущества такой сольвентной методики перед рассмотренными выше методами чисто химической очистки очевидны здесь удается избежать воздействия на углеводороды нефти разного рода сильно действующих реагентов (серная кислота и т. п.), которые могут весьма существенно изменить химическую природу этих углеводородов. Не менее интересно и плодотворно должно быть применение такой методики к лабораторному исследованию состава нефтяных дестиллатов, хотя громадные трудности, встречаемые на этом пути, очевидны, поскольку вопрос должен стоять в данном случае не только о качественном, но и о количественном разделении углеводородов различных рядов [26]. [c.639]

Кислые гудроны являются продуктами, получающимися в результате очистки нефтяных дестиллатов и остатков нефти серной кислотой. Они содержат, кроме органической части, представляю- [c.325]

Процесс, происходящий при воздействии серной кислоты на смолистые вещества, положен в основу способа очистки нефтяных дестиллатов, содержащих смолы. [c.104]

Щелочная очистка, следующая за кислотной, имеет своей основною целью нейтрализацию кислых соединений в нефтяных дестиллатах. Некоторые из них имелись в исходном дестиллате и частично остались неизменными при кислотной очистке (нафтеновые кислоты, некоторые сернистые соединения, фенолы). Другие кислые соединения образовались в процессе кислотной очистки и не перешли полностью в кислый гудрон, а остались к кислом дестиллате, например сульфокислоты, эфиры серной кислоты и др. Наконец, в дестиллате остается во взвешенном состоянии некоторое количество свободной серной кислоты. Чтобы на ее нейтрализацию не затрачивать лишней щелочи, кислоту иногда предварительно (до щелочной очистки) вымывают из дестиллатов водой. Затем уже следует нейтрализация раствором щелочи. [c.290]

С тех пор как нефтеобрабатывающая промышленность начала частично пользоваться отбросами кислот и щелочей, получаемых при рафинщх>вке нефтяных дериватов, оценка этих продуктов стала одной из очередных задач аналитической химии нефти. В то время как щелочь при очистке тратится более или менее продуктивно, т. е. идет на нейтрализацию кислых продуктов, серная кислота вводится в общем в громадном избытке, и, вероятно, не больше 15—20% от взятого веса ее активно участвуют в процессе образования новых соединений с непредельными и основными примесями нефти или ее дестиллатов. Как известно, это объясняется отчасти оводнением кислоты и техническими прнчинами. Контрольная лабораторная очистьса до заранее заданной цветовой марки б лаборатории требует несколько меньших количеств кислоты, нежели в заводских условиях. [c.344]

Крепкая серная кислота всегда широко применялась и применяется к нефтяным углеводородам, не только в лаборатории для аналитических и иных целей, но также в техническом масштабе для очистки дестиллатов. Оставляя вопросы, связанные с очисткой, до одной из последующих глав, рассмотрим здесь вкратце лишь вопрос о действии крепкой серной кислоты на нефтяные углеводороды предельного характера. [c.83]

Хорошим растворителем для многих сернистых соединений является крепкая серная кислота, отдающая сернистое масло обратно носле разбавления водой. Поэтому некоторые авторы пользовались при исследовании нефтяных сернистых соединений кислым гудроном от очистки различных дестиллатов. Однако серная кислота как растворитель сернистых соединений обладает весьма существенным недостатком некоторые сернистые соединения (сероводород, меркаптаны) под влиянием крепкой серной кислоты подвергаются глубоким изменениям (см. ч. Ill, гл. II, Б, стр. 615) и уже не могут быть выделены из кислого гудрона в начальном виде. [c.243]

Аналогичные соотношения можно проследить для тех же дестиллатов при замене нафтенового мыла щелочными солями нефтяных сульфокислот или даже свободными сульфокислотами, образующимися при очистке масел крепкой, особенно же дымящей серной кислотой. Будучи сильными эмульгаторами даже в свободном состоянии, эти сульфокислоты несомненно являются тем основным фактором, благодаря которому образование эмульсий наблюдается нри промывке кислого масла пе только щелочью, но даже чистой водой. [c.591]

Уже простое перечисление различных видов применения контакта показывает, что получение его могло бы представлять собой один из специальных видов переработки известных нефтяных дестиллатов на этот ценный продукт. Однако высокий расход серной кислоты, потребляемой при этом, заставляет объединять процесс его приготовления с очисткой некоторых видов масел, а именно с очисткой вазелинового дестиллата на вазелиновое масло, а в самое последнее время с очисткой солярового масла как сырья для получения синтетических кислот (см. ч. II, гл. IV, В). [c.787]

Развитие селективных методов очистки нефтяных фракций не привело к полному вытеснению способа сернокислотной очистки из нефтеперерабатывающей промышленности. До настоящего времени нри помощи серной кислоты производится очистка светлых дестиллатов, некоторых масляных фракций и парафина. Получаемые при этом производственные отходы, кислые гудроны, редко и недостаточно полно используются или остаются до сих нор обременительным балластом производства. [c.308]

Несмотря на отмечев ные выше недостатки очистки нефтяных дестиллатов серной кислотой и щелочью, методы эти до сих пор являются широко-применяемыми и, по справедливости, мо1 ут быть названы общими методами очистки. Отдельные задачи, выдвигаемые техникой ирименения различных нефтепродуктов, ие всегда успешно разрешаются этими методами, либо разрешаются ими частично таковы, нанример, задачи обессеривания нефтяных дестиллатов и некоторые другие. Для решения этих задач приходится прибегать к другим, более совершенным методам очистки, пополняющим то, что может быть достигнуто лишь отчасти с помощью общих методов. Рассмотрению этих специальных методов очистки посвящена следующая глава. [c.601]

При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакц ии, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, продукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфокислот. От всех перечисленных соединений, как присутствующих в дестиллате, так и получившихся в результате очистки, мы можем ожидать того или иного влияния на окисляемость. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. Поэтому в задачу очистки нефтепродуктов входит, помимо удаления нестабильных соединений и доведения степени очистки до оптимальных пределов, также освобождение нефтепродукта от нежелательных примесей положительных катализаторов (солей нафтеновых кислот). [c.94]

Концентрированная серная кислота является самым важным из числа реагентов, применяемых при очистке различных нефтяных дестиллатов. Хотя за последнее время и наблюдается все увеличивающаяся тенденция заменить очистку серной кислотой способами, основанными на применении адсорбентов, но Kali hevsky и Stagner считают, что благодаря дешевизне и возможности широкого применения сернокислотный способ сохранит первенствующее значение еще в течение многих лет. Действие, которое оказывает серная кислота при процессах очистки, зависит в большой степени от характера данных дестиллатов, времени обработки, а также количества и концентрации кислоты, приче>5 при очистке происходят как химические реакции..так и физическое растворение. В тех случаях, когда в подлежащем очистке материале присутствуют ненасыщенные соединения, происходят без сомнения реакции образования эфиросерных кислот и полимеризация, а кроме того при определенных условиях происходит и сульфирование содержащихся в нефти ароматических соединений Однако удаление при помощи серной кислоты сернистых соединений, асфальтовых веществ и нафтенов зависит в большинстве случаев не от химических реакций, а скорее от чисто физических процессов [c.1088]

Несмотря на то что вопрос о сульфировании насыщенных углеводородов интересен главным образом в связи с кислотной очисткой нефтяных дестиллатов, нельзя однако забывать, что процесс этот может быть интересен и в другом отношении. Так например насыщенные сульфокислоты как жирного, так и циклического ряда могут являться исходным материалом для ряда синтезов, например для превращения их путем гидролиза в спирты или путем сплавления со щелочью — в низшие карбоновые кислоты поэтому парафины и циклопарафины, наиболее легко поддающиеся сульфированию, могут быть посредством обработки серной киоотой оереведены в производные с нужными в каждом отдельном случае свойствами. К сожалению, наши сведения о сульфировании даже самых простых парафинов и циклопарафинов до сих пор еще крайне незначительны. [c.1082]

Получение русского минера.дьного масла,. представляющего собой прозрачный бесцветный применяемый в медицине продукт, достигается путем продолжительной очистки дестиллата серной кислотой или серным ангидридом в больших концентрациях. При этом процессе получаются большие количества сульфокислот 5 . Вопрос о выделении и иопольэова 1И получающихся таким образом сульфированных производных нефтяных углеводородов представляет большой интерес, и в СССР, где была сконцентрирована эта отрасль про.мышленности уже очень давно занимались его разрешением. Сульфокислоты из обработанных серной кислотой или ангидридом нефтяных масел могут быть выделены по Петрову путем экстракции такими растворителями, как водные растворы метилового и этилового спиртов или ацетона. Сульфокислоты из гудронов могут быть получены путем экстракции содержащихся в них углеводородов газолином, сероуглеродом или другими нес.мешивающимися с водой растворителями . По.л>- [c.1090]

Термическое разло ение нефтяных дестиллатов с образованием, ароматических углеводородов протекает при температурах, значительно более высоких чем те, которые применяк-тся при обычном крекинге с целью получения бензина. Поэтому одновременно всегда происходит образование большого количества постоянного газа и углистых продуктов. Кроме того- выделение ароматических углеводородов из продуктзв пиролиза нефтяных дестиллатов затрудняется одновременным наличием олефинов и диолефинов, кипящих примерно в тех же пределах, что и ароматические углеводороды. Следствием этого является большой расход серной кислоты для очистки сырого бензола. При очень высоких те.мпературах и очень тяжелом исходном сырье выход бензола, и особенно толулола [c.182]

Другой вид поверхностноактивиых веществ, которые могут быть отнесены к классу алкилсульфонатов, но в химическом отнощении являются сложной смесью, представлен продуктами нейтрализации нефтяных сульфокислот. Ранее они являлись отходами при очистке нефтепродуктов, но в последние годы приобрели большое значение, по крайней мере в трех областях применения как эмульгаторы для изготовления эмульсий, употребляемых при резании металлов, как замасливатели волокон пряжи в текстильной технологии и в качестве диспергаторов шлама, образующегося в моторных маслах. Название нефтяные сульфокислоты может быть отнесено к любым соединениям, содержащим сульфо- или С "Льфоэфирную группу, получаемым путем непосредственного воздействия сильного сульфирующего реагента на подходящее нефтяное сырье. При очистке многих нефтепродуктов, выделяемых из различных нефтей, широко используется серная кислота. В большинстве случаев все образующиеся сульфокислоты остаются в кислом гудроне, отделяются от очищаемого продукта фильтрованием через глины, промыванием и т. п. и, как правило, не регенерируются. Нефтяные сульфокислоты, выделяемые с целью их дальнейшего использования, получаются главным образом при глубокой очистке белых масел, деодорированных керосинов или дестиллатов смазочных масел. В этих процессах применяются большие количества крепкой серкой кислоты или олеума. Нефтяные сульфокислоты весьма различны по своему химическому составу и физическим свойствам, зависящим от природы дестиллата, подвергавшегося очистке. Они могут быть грубо разделены на две группы — растворимые в воде зеленые кислоты и растворимые в углеводородах красные кислоты . Оба типа кислот иногда применяются совместно, но более важным техническим продуктом, несомненно, являются последние. [c.95]

Хорошими деэмульгаторами во многих случаях являются сложные смеси коллоидных веществ, гораздо более доступные в условиях нефтяной промышленности, особенно там, где добыча и основная переработка нефти, как в СССР, связаны и объединены хозяйственно и территориально (Азнефть, Грознеф Ть). Таким сложным деэмульгатором может служить кислый гудрон от очистки керосина или, что значительно лучше, от обработки солярового (вазелинового) дестиллата дымящей серной кислотой на предмет получения так называемого контакта [6]. Активным началом в данном случае являются главным образом заключающиеся в гудроне сульфокислоты, деэмульгирующее действие которых весьма значительно. Так, например, стойкая биби-эйбатская эмульсия, содержащая до 50% воды и почти не изменяющаяся после нагревания на водяной бане в течение нескольких часов, легко расслаивается от прибавления 0,3—0,4% по весу кислого гудрона в водном растворе, причем в нефти остается не больше 1% воды. [c.317]

Аналогичные реакции дегидрировагшя с последующим образованием сульфокислот имеют место при действии крепкой, особенно дымящей серной кислоты на масляные дестиллаты. Наиболее характерные примеры такого рода реакций дает очистка некоторых соляровых дестиллатов, которая приводит, с одной сторонгл, к вазелиновым маслам высокой степени очистки, с другой — к смеси высокомолекулярных нефтяных сульфокислот , частью остающихся в кислом гудроне, частью растворяющихся [c.583]

Получение ароматики из нефти было значительно расширено путем внедрения в промышленность пиролиза нефтяных дестиллатов в ретортах Пинча и Пиккеринга (ч. И, гл. III, стр. 411). Этим способом, и поныне ведется получение в промышленном масштабе простейших ароматических углеводородов. Однако большие потери, связанные с необходимостью глубокой очистки соответствующих дестиллатов для удаления из них непредельных, большой расход серной кислоты, идущей на) эту очистку, и весьма скромные выходы на целевые продукты, в основном, на бензол и толуол, все это, вместе взятое, отнюдь не позволяло считать решенной проблему получения ароматических углеводородов на нефтяной базе и заставляло искать новых, более совершенных методов для решения этой задачи. [c.755]

Наличие карбоидов и осаждающихся сульфокислот в парафиновых кислых гудронах, при отсутствии их в масляных ] ислых гудропах, можно объяснить следующим образом. При довольно высокой температуре очистки парафина (105—120°) по сравнению с 1емпературой очистки масляных дестиллатов (не вышо 60°), под влиянием окисляющего действия серной кислоты происходит конденсация нейтральных смол с образованием тяжелых смол и асфальтенов вплоть до карбоидов, которые во время очистки масел при указанной температуре не образуются. Получающиеся из нефтяных смол асфальтены, кроме того, при повышенной температуре сульфируются с образованием не растворимых в ацетоне асфаль-тено-сульфокислот в более значительном количестве и поэтому уже сразу осаждающихся ацетоном. [c.312]

ТТефтяные сульфокислоты получаются в результате действия серной кислоты или олеума на нефтяные дестиллаты в процессе очистки последних или со специальной целью получения сульфо-жислот. При этом часть сульфокислот переходит в кислый гудрон, а другая часть остается растворенной в масле. Для получения присадок к маслам используются и те, и другие сульфокислоты. Однако главный интерес представляют растворимые в масле -сульфокислоты, большинство металлических солей которых также хорошо растворимо в маслах. [c.176]