Ароматические углеводороды в нефт при окислении нефти

Некоторые процессы окисления ароматических углеводородов применяют давно, другие нашли промышленное применение лишь в последние годы. Среди них — получение бензойного альдегида окислением толуола, фталевого ангидрида и фталевой кислоты окислением ортоксилола или нафталина, изо- и терефталевых кислот окислением мета- и параксилолов, фенола и ацетона окислением изопропилбензола (с гидролизом продукта окисления) и антрахино-на окислением антрацена. Сырье для этих процессов (кроме антрацена) получают из нефти. [c.169]

Нефти встречаются от светло-желтого до темно-коричневого и черного цвета. Легкие нефти плотностью 0,78—О,,79 г/см имеют желтую окраску, нефти средней плотности (0,79—0,82 з/сж ) — янтарного цвета и тяжелые — темно-коричневые и черные. Разный цвет может иметь даже нефть одного и того же месторождения. Например, в Сураханском месторождении (Баку) на глубине 200 м залегает белая нефть — прозрачная, почти бесцветная жидкость плотностью 0,782 г/см на глубине 420 м — красная нефть плотностью 0,810 г/см , а, еще глубже цвет ее меняется от коричневого до черного. Цвет нефтям и нефтепродуктам придают асфальто-смолистые вещества, продукты окисления углеводородов и некоторые непредельные и ароматические углеводороды. По цвету сырых нефтей судят об относительном содержании в пих асфальто-смолистых соединений. Обычно чем тяжелее нефтепродукт, тем он темнее. Цвет нефтепродукта — надежный показатель степени его очистки от смолистых примесей. [c.95]

В конце 1950-х гг. в промышленности стали производить три-и тетракарбоновые ароматические кислоты окислением соответствующих полиметилбензолов. Источником полиметилбензолов являются фракции ароматических углеводородов, получаемые в нефте- и коксохимии. В настоящее время промышленное применение находят псевдокумол, дурол и мезитилен. [c.349]

В действующие технические условия на трансформаторные масла (ГОСТ 982-56, ВТУ 30-59, ВТУ 75-60) целесообразно внести изменения в направлении уменьшения вязкости, ужесточения требований к тангенсу угла диэлектрических потерь для ароматизированных масел (гидроочисткн из сернистых нефтей, из анастасиевской нефти и др.) — но образованию осадка после окисления. Одновременно можно допустить некоторое повышение нормы по кислотному числу после окисления (особенно для масел, содержащих мало ароматических углеводородов, — из эмбенских нефтей и др.), так как это не окажет отрицательного влияния на эксплуатационные свойства масел. [c.245]

Объясняется это, с одной стороны, тем, что при окислении малоциклических ароматических углеводородов из остаточных масел образуется меньшее количество кислых коррозионно-агрессивных соединений, чем при окислении малоциклических ароматических углеводородов из дистиллятных масел. С другой стороны, образующиеся при окислении малоциклических ароматических углеводородов высших фракций нефти кислые соединения вследствие их относительно высокого молекулярного веса характеризуются меньшей коррозионной агрессивностью по отношению к металлам. Косвенно на это указывают результаты окисления масляных фракций различного молекулярного веса и их величина коррозионной агрессивности. Кроме того, необходимо учитывать также, что при окислении ароматических углеводородов образуются вещества, способные задерживать процесс окисления. [c.171]

В литературе практически отсутствуют какие-либо указания на наличие в масляных фракциях нефтей производных таких углеводородов, как дифенил, дифенилметан или трифенилметан и т. п. Тем не менее исследование окисления высококипящих фракций ароматических углеводородов, выделенных из масел ряда нефтей, позволяет предположить наличие в них производных дифенилметана (этана, пропана и т. п.), трифенилметана и т. п. [33]. Пока еще эти предположения не подтверждены. [c.27]

Важнейшим вопросом, в какой-то мере определяющим характер и свойства ароматических углеводородов масляных фракций нефтей, является количество и строение их боковых цепей. Строение боковых цепей у ароматических и нафтеновых углеводородов определяет, например, такие важные свойства, как вязкостно-температурные, стабильность против окисления и др. Количество атомов углерода в боковых цепях у ароматических углеводородов нефтей может колебаться в очень широких пределах — от нескольких (в низкокипящих) до 25—30 в наиболее тяжелых. По подсчету А. Ф. Добрянского, в ароматических углеводородах масляных фракций на долю ароматического ядра приходится только около половины всей массы молекулы, а 50—55% приходится на боковые цепи. Как правило, боковые цепи ароматических углеводородов в нефтяных маслах значительно короче, чем боковые цепи соответствующих (по температурам кипения) нафтеновых углеводородов. [c.23]

При окислении остатков ильской нефти показано, что с увеличением глубины окисления увеличивается содержание смолисто-асфальтеновых веществ и уменьшается содержание масел. Источником образования смолисто-асфальтеновых веществ являются ароматические углеводороды [116]. Изучены [117] изменения группового химического состава, происходящие при окислении гудрона из смеси поволжских нефтей. Авторы представляют механизм окисления известной схемой перехода легкие ароматические —> средние ароматические —>- тяжелые ароматические — -смолы— -асфальтены. Парафино-нафтеновая группа углеводородов при окислении почти не затрагивается, а наибольшая скорость окисления наблюдается для тяжелых ароматических углеводородов. [c.84]

Синтез высших жирных кислот основан на окислении парафинов С — gj, хорошо очищенных от ароматических углеводородов. Такие парафины получаются, в частности, в процессе депарафинизации смазочных масел и содержат в своем составе до 18—25% (масс.) углеводородов изомерного строения. С наибольшим выходом синтетические кислоты Сщ—С о могут быть получены при окислении жидких н-парафинов, выделяемых мочевиной или цеолитами из дизельных фракций нефтей и содержащих не более 3—5% (масс.) парафинов изостроения [c.175]

В случае использования нефтей с высоким содержанием смолисто-асфальтеновых веществ и ароматических углеводородов технология должна предусматривать процесс окисления, способствующий образованию дополнительных количеств асфальтенов за счет перехода части ароматических соединений в смолы и смол в асфальтены. Если исходная нефть характеризуется не только высоким содержанием общего количества асфальтенов и смол, но и достаточно высоким отношением асфальтены смолы, то для получения дорожных битумов рекомендуется вакуум, ная перегонка. [c.99]

В табл. 17 сравнивается групповой состав гудронов различных нефтей. Как видно, содержание парафино-нафтеновых в гудроне котур-тепинской нефти несколько превышает содержание ароматических, в то время как в гудронах других нефтей, пригодных для получения окисленных дорожных битумов, содержание ароматических углеводородов значительно превышает содержание парафино-нафтеновых. [c.104]

Для повышения выхода кокса из прямогонных остатков предпочтительно использовать гудрон, имеющий более высокую коксуемость. В отдельных случаях приходится отходить от этого общего правила. При выдаче рекомендаций для коксования прямогонных остатков эхабинских (сахалинских) нефтей нами был выбран мазут, а не гудрон, так как бензиновая фракция, полученная при коксовании гудрона (в полную противоположность мазуту), оказалась настолько нестабильной, что не поддавалась обычным методам очистки. Применение специальных методов очистки было мало эффективно. По-видимому, в вакуумном отгоне эхабинской нефти нафтенового основания находятся в повышенном количестве гомологи нафталина и другие полициклические ароматические углеводороды, которые, по данным Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна [274], являются эффективными ингибиторами против окисления нафтеновых и парафиновых углеводородов молекулярным кислородом, а при отгоне вакуумного газойля из остатка эти естественные ингибиторы удалялись. [c.25]

Х арланской нефти, содержат значительное количество сераорганических соединений, которые мешают дальнейшему исследованию. Сераорганические соединения удаляли окислением перекисью водорода в уксуснокислой среде с последующим отделением окисленных сернистых соединений методом адсорбционной хроматографии на силикагеле. Очищенные ароматические углеводороды характеризуются более низкими значениями плотности и показателя преломления. Содержание серы в них снизилось до 0,05%. [c.29]

Такие же результаты в отношении образования асфальтенов характерны и для смол из концентратов карачухурской и грозненской парафинистой нефтей, а также для продуктов окисления ароматических углеводородов с относительно длинными алкиль- [c.63]

Н. Д. Зелинский и Ю, К. Юрьев [1], нрн исследовании ароматических углеводородов уральской (пермской) нефти показали, что окислением ароматических углеводородов с температурой кинеиия 150—170°С и 225—240°С получается бензойная кислота, что дало авторам возможность заключить о присутствии моноалкилбензолов в исследуемой нефти. Однако в работе нет указаний о том, какие именно моноалкилбен-золы присутствуют в уральской нефти. [c.36]

При окислении гудронов или остаточных битумов кислородом воздуха лучшие сорта битумов получаК Т из остатков высокосмолистых малопарафинистых нефтей, солержащих многокольчатые нафтено-ароматические углеводороды. При окислении остатков [c.399]

Такое распределение ароматических углеводородов по фракциям нефти не является только результатом возрастания количества легких фракций в удельно-легких нефтях. Оно глубоко связано и с природой неароматической части нефти. Одноименные деароматизированные фракции нефтей разного типа имеют различные удельные веса и, следовательно, различное распределение метановых и полиметиленовых углеводородов. Например, удельнотяжелые нефти содержат соответственно более тяжелый, т. е. содержащий больше полиметиленовых углеводородов бензин. То же самое относится и к другим фракциям нефти. Если бы высшие ароматические углеводороды имели не первичный характер и получались бы в результате каких-то других реакций (окисление, бактериальная деятельность, дегидрогенизация и т. п.), указанная только что зависимость не могла бы иметь места. [c.102]

В СССР, помимо нефти и графита, были предложены в качестве смазочных и противоизносных добавок полиоксиэтилированные алкилфенолы (ОП-10) [7], сульфонол [119] и продукты на основе различных карбоновых кислот и их производных [57]. Наибольшее распространение получил окисленный петролатум. Исходный петролатум — отход, полученный при депарафинизации авиационных масел, является смесью парафиновых, нафтеновых и высокомолекулярных ароматических углеводородов. При окислении их кислородом воздуха при 140—160° С в присутствии перманганата калия в результате распада образующихся гидроперекисей возникают кислородные соединения ветвистого строения с одной, двумя и более функциональными группами, из которых наибольшее значение имеют сложные эфиры и соединения, обладающие, наряду со свободными гидроксилами и карбоксилами, лактонной и лактидными группами. Всю совокупность кислых соединений условно называют эфирокислотами [22 ]. На одну молекулу в среднем приходится 1,75 карбоксильных трупп, 0,12 свободных и 0,82 связанных гидроксила. Весьма приближенная эмпирическая формула этого продукта — С45Ндо04д. При более глу- [c.218]

Наконец, в масляных фракциях ароматические углеводороды представлены производными с двумя и тремя бензольными кольцами в молекуле. Индивидуальных представителей с числом колец более двух выделить из нефти нока не удалось. Методом селективного (избирательного) растворения в таких веществах, как жидкий сернистый ангидрид, метиловый спирт, насыщенный сернистым ангидридом, фурфурол и другие, многие исследователи выделяли из масел ароматические фракции. В последнее время с этой целью с большим успехом применяется адсорбция на силикагеле. Исследование физических свойств (удельного веса, показателя прелом-.юния, вязкости и т. п.), спектральный анализ в ультрафиолетовой области, элементарный анализ, а также результаты окисления. 1ТИХ ароматических фракций, выделенных из различных нефтей, дают основание предполагать, что полициклические ароматические углеводороды, содержащиеся в нефтях, являются в основном производными нафталина и фенантрена, а также дифенила, антрацена, дифенилметана, трифенилметана и хризена (в тяжелых погонах). [c.29]

Окисление, по А. Н. Башкирову, происходит без разрыва углеводородной цепи. Молекулярный вес спиртов всецело зависит от исходного сырья. Для получения спиртов Сю—Сго должны быть использованы жидкие парафиновые углеводороды дизельных фракций нефтей. Химический состав исходного сырья имеет большое значение прп окислении. Макспмальный выход спиртов с наилучшпмп показателями их качества получается из углеводородов нормального строения. Ароматические углеводороды тормозят окисление, и поэтому присутствие их в количествах более [c.102]

В морской воде под влиянием ветра, отливов и приливов нефть эмульгируется, испаряется, частично растворяется и подвергается химическому и фотохимическому окислению. Для полного окисления нефти в морской воде к])слорода не хватает (для окисления 4 л нефти требуется количество кислорода, содержащееся в 1,5-10 л морской воды, насыщенной воздухом). Вода за1-рязпяется смолистыми неосаждающимися шариками, которые загрязняют также и пляжи. Опасны и ароматические углеводороды, поражающие почти все морские организмы, а также ухудшающие вкус морепродуктов, повышающие их канцерогенность. [c.7]

Исследования, выполненные с использованием метода ЭПР, показали, что стабильные свободные радикалы Нрисутствуют в остаточных и некоторых дистиллятных маслах, в смолистой части реактивных топлив. Они образуются в масле в процессе работы двигателя, причем источником образования свободяых радикалов служат ароматические углеводороды. Так, исследования масляных фракций 325—350, 350—375 и 375—400°С, вЦ деленных из бузовнинской нефти и разделенных на силикагёлё на нафтено-парафиновую и ароматическую части, показали, что в последней присутствуют свободные радикалы в количестве (1-ь2,7)10 в 1 г. В нафтено-парафиновых частях их не содержалось. При окислении выделенных фракций в стеклянных аь -пулах, запаянных с кислородом (250 °.С), наблюдалось увеличение содержания свободных радикалов в ароматической части. [c.43]

В случае использования нефтей с низким содержанием смолисто-асфальтеновых веществ и ароматических углеводородов следует избегать процесса окисления, поскольку он наряду с уве тичением количества асфальтенов приводит к снижению ароматических соединений в битуме, которых в итоге оказывается недостаточно. Технология получения битумов на основе таких нефтей должна включать процессы концентрирования ас-фальтенов и ароматических углеводородов деасфальтизацию гуд-ронов, экстракцию ароматических углеводородов и др. Целесообразно также увеличивать отбор вакуумного газойля в процессе подготовки гудрона, в результате чего уменьшается доля пара-фино-нафтеновых углеводородов в гудроне. [c.99]

В табл. 20 показан групповой состав битумов, полученных по разны.м технологическим схемам из гудрона котур-тепинской нефти, а на рис. 70 — свойства этих битумов. Как видно, при равном выходе на нефть битумы, полученные по схемам с предварительным окислением, характеризуются более высоким отношением ароматические углеводороды парафино-нафтены, что обеспечивает им более высокую дуктильность. Это особенно заметно, когда окисляется только часть сырья, но более глубоко. В общем, рекомендуется гудрон первой ступени вакуумной перегонки (остаток выше 470°С, вы.ход на нефть 28% масс.— рис. 71) разделять на два потока, один из которых (15—45%) окислять до температуры размягчения 70—100 °С, после смешения окисленного и неокисленного потока их следует подвергать дополнительной вакуумной перегонке с получением остатка выше 510 °С — битума. [c.108]

В табл. 22 представлены некоторые свойства продуктов, полученных нз мазуга котур-тепинской нефти. Как видно из таблицы, с новышение.м степени предварительного окисления возрастает коксуемость продукта, получаемого последующей вакуумной перегонкой окисленного материала, а дуктильность при этом проходит через максимум. Экстремальный характер зависимости дуктильности от степени предварительного окисления объясняется тем, что при окислении увеличивается доля асфальтенов (см. табл. 21 и 23), а это отрицательно сказывается на дуктильности [120]. При определенной степени окисления влияние возрастающего содержания асфальтенов сказывается сильнее, чем упомянутое выше влияние ароматических углеводородов. Оптимальной глубиной предварительного окисления нужно считать окисление до получения полупродукта с температурой размягчения по КиШ примерно 40 °С. В ходе последующей ва- [c.118]

Более высокие значения дуктильности при той же коксуемости получаются по иному варианту предварительного окисления здесь окисляется лишь часть сырья, но до более высокой температуры размягчения, затем окисленный компонент смешивается с неокисленным и перегоняется смесь компонентов. По такому варианту получают продукты с дуктильностью около 90 см. Ранее также было показано [121], что переработка легкого гудрона котур-тепинской нефти по схеме переокисление— разбавление—перегонка приводит к получению остатков с более высокой дуктильностью и с повышенным содержанием ароматических углеводородов в сравнении с переработкой по схеме окисление—перегонка . [c.119]

Таким образом, при равном выходе на нефть и одинаковых выходах кокса сырье коксования, полученное по схеме переокисление—разбавление—перегонка , содержит больше ароматических углеводородов, чем сырье, полученное по другим рассмотренным выше схемам. Это благоприятно сказывается на термической стабильности сырья, которую оценивали на трубчатой нагревательной печи опытной установки. Через трубчатую печь в течение нескольких часов прокачивали испытуемый продукт и регистрировали давление на линии нагнетания насоса. Повышение давления свидетельствует о начавшемся закоксо-вывании печи, т. е. разложении продукта [177]. Испытанию подвергали сырье коксования, полученное по разным схемам из котур-тепинской нефти нагрев проводили до 490 °С. При нагревании мазута, окисленного до температуры размягчения около 70 °С и обеспечивающего выход кокса при коксовании 207о, давление на линии нагнетания печного насоса поднялось в течение 4 ч с 0,4 до 1,0 МПа. При нагревании остатка перегонки смеси окисленного и неокисленного мазутов, обеспечивающего даже несколько больший выход кокса (25—26%), давление за такой же период времени не изменилось. Окисленный гудрон при нагревании ведет себя подобно окисленному мазуту. Для сравнения нагревали также гудрон изменения давления на линии нагнетания насоса не наблюдалось. [c.120]

Изучение состава и структуры ароматических углеводородов, содержащихся в масляных фракциях нефтей, имеет большое значение. От характера ароматических углеводородов и их содержания в этих фракциях зависят важнейшие эксплуатационные свойства масел, такие, как стабильность против окисления, термическая устойчивость, вязкостно-температурные и протнвоизнос-нЫе свойства, восприимчивость к присадка1М, канцерогенность и др. Ароматические углеводороды обнаружены во всех нефтях, однако их содержание и структура зависят от характера нефти и пределов выкипания фракции [1—3]. Данные о содержании ароматических углеводородов в масляных фракциях ряда нефтей приведены ниже [c.14]

Депарафинизация рафинатов адсорбционной очистки проходит при большей скорости фильтрования, большем отборе депарафи-нированиого масла и меньшем содержании масла в петролатуме. По аксплуатационным свойствам автомобильные масла адсорбционной очистки из восточных нефтей Не уступают маслам фенольной очистки того дее сырья и превосходят их по термоокисли-тельиой стабильности [19]. Маловязкие масла из восточных нефтей типа трансформаторных после адсорбционной очистки обладают лучшими низкотемпературными свойствами, чем масла из того же сырья фенольной очистки. Трансформаторное масло адсорбционной очистки из сернистой восточной нефти более богато ароматическими углеводородами и серосодержащими соединениями, чем масло фенольной очистки . выход его на 25% больше и оно более стабильно против окисления, что объясняется различиями в групповом составе этих масел. Характеристика трансформаторных масел различных способов очистки из восточных сернистых нефтей приведена ниже [13, 19] [c.276]

Так, полного и четкого выделения сернистых соединений из нефтяных фракций экстракционными или хроматографическими методами практически невозможно достигнуть из-за малой полярности этих компонентов, близкой к полярности ароматических углеводородов. Г. Д. Гальнерн с сотр. предложил окислять нефтяные сульфиды, трудно отделяемые от других компонентов, в суль-фоксиды перекисью водорода [169, 170]. При обработке светлых нефтяных дистиллятов эта реакция протекает в мягких условиях, и высокоселективно [171], и гетерогенным эмульсионным окислением удается получить сульфоксиды, полностью свободные от примесей тиофеновых производных [172]. Селективность окисления фракций, кипящих выше 350—360°С, значительно хуже даже при более жестких условиях (при гомогенном окислении 37%-ной Н2О2 в уксусном ангидриде). Например, среди продуктов окисления фракции С21—С24 ромашкинской нефти обнаружено около 30% производных тиофена и бензотиофена [173]. [c.22]

Тяжелая часть нефти представляет собой сложную смесь неидентифицированных углеводородов и гетеросоединений самого разнообразного строения. Для решения практических задач определяют содержание отдельных классов или групп веществ асфальтенов, силикагелевых смол и масел. Среди последних различают соединения парафиновой, нафтеновой и ароматической основы. Кислород воздуха, взаимодействующий с нефтяным сырьем, расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, другая — химически связывается компонентами сырья. С повышением температуры окисления увеличивается доля кислорода, расходуемого на образование воды. В целом процесс окисления характеризуется переходом масел в смолы и смол в асфальтены. В масляной части наибольшая скорость окисления наблюдается у тяжелых ароматических углеводородов, в то время как парафино-нафтеновая группа углеводородов почти не затрагивается. [c.287]

В случае использования нефтей с высоким содержанием смо листо-йсфальтеновых веществ и ароматических углеводородов технология должна включать процесс окисления, приводящий к образованию дополнительных количеств асфальтенов за счет расходования части ароматических соединений и смол. При высокой доле асфальтенов в составе смолисто-асфальтеновых веществ для получения дорожных битумов можно рекомендовать и вакуумную перегонку. [c.288]

Непригодные для производства дорожных битумов по обычной схеме малосернистые высокопарафинистые нефти типа котур-тепинской, содержащие мало ароматических углеводородов, могут быть использованы в битумном производстве при изменении схемы переработки. Предварительное окисление легкого сырья приводит к преобразованию легких ароматических углеводородов в более высококипящие соединения, которые при последующей перегонке не выкипают и остаются в остатке. В результате битумы, полученные предварительным окислением мазута или его части с последующей вакуумной перегонкой окисленного мазута или смеси окисленного мазута с неокисленным, содержат больше соединений с ароматической структурой и имеют более высокую, соответствующую требованиям стандарта, дуктильность. [c.289]

Рядом авторов, изучавших процесс окисления, отмечается резкая реакционная способность групп углеводородов и различный характер реакций при окислении остатков разных по природе нефтей. Сопоставление данных табл.1 и 2 подтверждает неодинаковый характер измзне-ния химического состава различного по природе сырья в процессе окисления до высокоплавких битумов. Однако в какой-то мере общая тенденция существует содержание парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов и смол уменьшается, а процент асфальтенов резко возрастает. [c.53]

В сообщении [1] была показана возмохность детализации кинетических исследований процесса получения окисленных битумов путем приизнения модельных меченых соединений. Окисление индикаторных количеств ароматических углеводородов, меченных радиоуглеродом, в составе гудрона товарной западносибирской нефти до битумов с температурой размягчения 46-135°С показало, что новообразование смол и асфальтенов идет преимущественно без их участия. [c.86]

Ароматические углеводороды относительно легко удается выделить из высокомолекулярной части нефти в виде концентратов, однако последние нелегко разделить на компоненты. В случае сернистых нефтей основная часть сераорганических соединений, близких по структуре ароматическим углеводородам, сосредоточивается в ароматических концентратах. Но даже при отсутствии сераорганических соединений нелегко разделить сложную многокомпонентную смесь, состоящую из наиболее сложно построенных гибридных молекул. Решить эту проблему можно только при использовании большого комплекса химических методов (избирательное гидрирование и дегидрирование, комнлексообразование, окисление) и физических (хроматография с использованием разных адсорбентов и элюантов, термодиффузия, масс-спектроскопия, инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия, люминесценция и др.). Главная задача состоит в том, чтобы прежде всего выделить и установить структуру тех компонентов, которые составляют основную массу смеси. На эту задачу еще много десятилетий тому назад обращал внимание Д. И. Менделеев. В последнее время эта мысль Менделеева все чаще привлекает внимание исследователей. [c.299]

Детальное раздельное исследование зависимости физических и химических свойств высокомолекулярных компонентов нефти (углеводородов, смол и асфальтенов) от их элементного состава и химического строения позволит, несомненно, решить, наконец, такую важную для здравоохранения и до сих нор не решенную проблему, как установление ответственных за канцерогенную активность нефтей и нефтепродуктов структурных звеньев и атомных группировок в молекулах компонентов нефти. По литературным данным, канцерогенность нефтепродуктов связывается с по-ликонденсированными ароматическими структурами углеводородов и их производных. С этой точки зрения тяжелые нефтяные остатки, в которых все основные компоненты характеризуются именно такой структурой, представляются особенно интересным объектом для исследования. Твердо установлено, что остатки переработки нефти методами пиролиза и каталитического крекинга — остатки с наиболее богатым содержанием конденсированных ароматических углеводородов, характеризуются особенно высокой канцерогенностью. Экспериментально доказано, что канцерогенность этих нефтяных остатков резко снижается или исчезает совсем, если подвергнуть их гидрированию или окислению в присутствии небольших концентраций озона. Снижение канцерогенности в гидрированных нефтепродуктах — это дополнительный довод в пользу применения гидрогенизационных методов переработки тяжелых остатков [31—35]. [c.263]

В сернистых концентратах, выделенных хроматографическим методом из фракций высокомолекулярных моноциклических ароматических углеводородов ромашкинской нефти, после окисления ее перекисью водорода с целью удаления серы (содержание серы во фракции снизилось с 1,94 до 0,54%) были обнаружены следующие полосы [c.212]

Из результатов, которые были получены при окислении моноциклических ароматических углеводородов, образовавшихся в процессе дегидрогенизации предельных высокомолекулярных углеводородов ромашкинской нефти, видно, что основное количество гексаметиленовых углеводородов составляют трехзамещенные гомологи циклогексана. Из дизамещенных удалось доказать присутствие, и то в небольших количествах, лишь 1,4-замещенных гомологов. Наличие однозамещенных, а такн е 1, 2- и 1,3-дизамещенных методом окисления установить не удалось, что свидетельствует о том, что эти гомологи, если и содержатся в предельной части высокомолекулярных углеводородов ромашкинской нефти, то в незначительных количествах. [c.227]

Гордаш с сотрудниками [31 ] предложил методику сульфирования ароматических углеводородов, содержащихся в высококипящих фракциях нефтей (250—475° С), в условиях, практически исключающих протекание побочных реакций (окисление, деструкция и др.). Сульфирование проводилось диоксан-сульфотриоксидным комплексом в растворе дихлорэтана при комнатной температуре в течение 3—4 ч. На примере сульфирования 25-градусных газойле-масляных фракций показано, что в этих условиях 75—80% содержащихся в этих фракциях ароматических углеводородов переходит в соответствующие сульфокислоты. Изменяя условия и продолжительность сульфирования, а также методику извлечения сульфокислот из реакционной смеси и хроматографического разделения их, можно не только извлечь из высокомолекулярной части нефти ароматические углеводороды в нативном состоянии, но и дифференцировать их на одно- [c.282]

Касаясь вязкостно-температурных характеристик ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, следует отметить еще раз, что только часть их, преимущественно малокольчатых, с длинными парафиновыми цепями, имеет высокое значение индекса вязкости. Полициклические углеводороды с короткими цепями имеют отрицательный индекс вязкости. Поэтому с точки зрения вязкостно-температурных характеристик готового масла оно должно быть освобождено от иногда значительной части ароматических углеводородов и смол. Вследствие этого наилучшим сырьем для производства будут фракции тех нефтей, которые содержат наименее кольчатые нафтеновый и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, как дающие возможность вырабатывать масла с наиболее высокими выходом и индексом вязкости. С другой стороны, как мы убедимся в дальнейшем, полициклические ароматические углеводороды с короткими цепями являются естественными антиокислителями и способны защищать от окисления молекулярным кислородом нафтены и малокольчатые ароматические соединения. Поэтому оставление в очищенном масле небольшой части полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов желательно, хотя они несколько снижают индекс вязкости готового масла. При необходимости получения масла с высоким значением вязкостно-температурной характеристики процесс очистки должен быть направлен так, чтобы в рафинате остались только малокольчатые нафтеновые [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология