Сера как катализатор при окислении меркаптанов

По существу в процессе очистки расходуются только кислород, сера и едкий натр, а соединения свинца действуют как катализаторы окисления меркаптанов в дисульфиды /4/. [c.300]

В периодической литературе приводятся сведения о работе промышленных установок по процессам бендер [23] и мерокс [25, 26]. Оба процесса основаны на реакции окисления меркаптанов в дисульфиды. В процессе бендер эта реакция осуществляется в присутствии катализатора, реагентами служат элементарная сера и кислород воздуха, окисление проводится в щелочной среде. Процесс бендер используется для очистки от меркаптанов газового бензина, бензинов прямой перегонки, коксования, термического и каталитического крекинга, а также лигроина, керосина, реактивного, дизельного, печного и легкого котельного топлив. Общая мощность 15 промышленных установок, работающих по процессу бендер, составляет около 4,2 млн. м 1год, из них на трех установках мощностью около 0,6 млн. м 1год осуществляется очистка реактивных топлив [21], [c.18]

Выбор ДЭА в качестве катализатора обусловлен его сравнительно высокой каталитической активностью в реакции окисления меркаптанов с растворенной элементной серой. Кроме того, ДЭА хорошо растворим в нефти, газоконденсате [c.60]

Процесс производства включает множество чередующихся элементарных операций окисление, гидрирование, дегидрирование, алкилирование, сульфирование, аминирование и полимеризация. При этом используются органические и неорганические (2п, Си, Со, ТЬ, Сг, Т1) катализаторы, иногда процесс идет в среде с высокой концентрацией солей (кальция, натрия и аммония), применяются соединения серы, которые могут повышать количество образующихся сульфидов, меркаптанов, а также других соединений. [c.260]

При очистке бензинов с высоким содержанием меркаптанов приходится нагнетать очень больп1ие количества воздуха, что в свою очередь связано с интенсивным образованием плюмбита и серы. В таких случаях в раствор одновременно вводят строго дозируемое количество водного раствора сульфида натрия, который конвертирует избыточный плюмбит обратно в сульфид свинца. Образование избыточной элементарной серы — явление нежелательное, поэтому рекомендуется тщательно регулировать расход воздуха на окисление. Сульфид свинца в этом процессе по существу играет роль катализатора, так как химически поглощается только кислород. Практически все же имеют место некоторые потери щелочи, которая превращается в сульфат и тиосульфат натрия. [c.245]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Одна из модификаций процесса Клауса — окисление H2S под давлением на катализаторе Клауса, орошаемом жидкой серой. Степень извлечения ее в этом процессе — 99%. Процесс Юни-салф предназначен для полного удаления H2S. Он основан на гомогенном каталитическом процессе, в котором H2S вначале абсорбируется водным раствором, содержащим карбонаты и гидрокарбонат натрия, ванадиевый комплекс и тиоцианаты, а затем окисляется до серы. Степень очистки коксового газа от H2S достигает 99,99%. Сравнительный анализ промыщленных процессов очистки газов от H2S, СО2, СО, S2 и меркаптанов показал, что при высоком значении отношения СО2, H2S в сыром газе следует применять процессы селективной абсорбции H2S [6]. [c.302]

Тиоэфирные масла обладают хорошей стойкостью к окислению. Их вязкость выше вязкости соответствующих -алканов, температуры кипения выше, а температуры застывания ниже, чем у н-алканов. Типичными продуктами этого класса являются этилен-полисульфидные полимеры, полученные из этиленхлорида и щелочных полисульфидов 6.145] и продуктов реакции хлоргидри-нов с меркаптанами [6.146 ]. Масла этого типа часто содержат атомы кислорода наряду с атомами серы, например в результате сополимеризации алкиленоксидов и сульфидов, конденсации гликолей бис(гидроксиалкид)сульфидов в присутствии кислот при 200 °С и реакции НаЗ или бис(меркапто)соединений с ненасыщенными диалкилэфирами в присутствии щелочных катализаторов. [c.125]

В последние годы в ряде регионов мира в широкой фракции легких углеводородов (С2 —С5) кроме сероводорода и меркаптанов были обнаружены примеси карбонилсульфида и сероуглерода, которые также являются причиной коррозии оборудования, отравления катализаторов в процессах нефтехимического синтеза. Поэтому на газо- и нефтеперерабатьшающих заводах сырье подвергается специальной очистке путем его гидролиза в водном растворе едкого натра или диэтано-ламина при температуре 60 — 70 °С. Однако сероуглерод в этих условиях гидролизуется очень медленно и для ускорения реакции предложено добавлять в щелочной раствор различные спирты, при этом кроме реакции гидролиза происходит и реакция ксантогенирования спиртов, в результате чего образуются соответствующие ксантогенаты, Регенерация щелочного раствора производится путем окисления ксантогенатов в прис> тствии катализатора ИВКАЗ. В результате проведенных кинетических исследований реакций гидролиза серо>тлерода и ксантогенирования спиртов, а также окисления ксантогенатов до соответствующих диксантогенидов во ВНИИУС был разработан и успешно испытан на Новокуйбышевском НХК процесс ДМД-2М, позволяющий очистить углеводородное сырье не только от сероводорода, меркаптанов и карбонилсульфида, но и от сероуглерода. [c.121]

Активность сульфида палладия после термообработки водородом, а затем воздухом приближается к активности металлического палладия (см. рис. 121) аналогичного превращения с сульфатом палладия не происходит. При дезактивации металлического палладия в процессе гидрирования сульфолена возникают поверхностные сульфид и сульфат палладия разрушение этих, а также других поверхностных форм (хемосорбированные 8О2, Нг8, меркаптан, тиофан) происходит более легко, чем превращение объемных соединений. Обработка дезактивированных катализаторов воздухом при 200—250°С приводит к их полной регенерации. Выделяющиеся при этом ЗОа, СО2, Н2О возникают не за счет окисления содержащихся на катализаторе сульфолена, сульфолана и изопропилового спирта, а из хемосорбированных на поверхности продуктов реакции 80г — также при превращении сернистых соедине1гий палладия. Это показано опытами, в которых регенерации подвергали катализатор 1% РсЗ — АЬОз, дезактивированный на 20% в процессе гидрирования сульфолена, и свежий катализатор, смоченный перед регенерацией 10% -ным раствором сульфолена в смеси изопропилового спирта с сульфоланом. Суммарное количество выделившейся при регенерации серы в виде 80г в случае дезактивированного катализатора и образца, смоченного раствором, равно соответственно 0,4 и 0,06 вес. % количество углерода, выделившегося в виде СО2,—соответственно 0,3 и [c.248]

Особого внимания заслуживает поведение фракции метано-нафтеновых углеводородов в присутствии высокомолекулярных меркаптанов. Октаде-цилмеркаптан сравнительно не на много снизил расход кислорода и число омыления, одновременно вызвав образование в масле мелкодисперсного осадка. В присутствии же додецилмеркаптанов (нормального и третичного) процесс окисления практически был полностью остановлен. В связи с легким потемнением поверхности меди мы предположили, что меркаптаны пассивируют катализатор или вызывают образование на его поверхности защитной пленки. Для уточнения вопроса мы провели повторную серию опытов, варьируя условия окисления. На рис. 8 наглядно показано, что наше предположение о пассивировании меди оказалось неправильным. Оба меркаптана очень сильно ингибируют окисление весьма нестабильной метано-нафтеновой фракции независимо от наличия меди. При этом было замечено, что масло без додецилмеркаптана окислялось с образованием легкой мути (реакционная влага), а в нрисутствии меркаптана выделялось значительное количество влаги. Вода могла образоваться в результате окисления самого додецилмеркаптана в соответствующий дисульфид, который, возможно, и является ингибитором. [c.210]

Различные типы реакций, в которых трифторид бора используется в качестве катализатора, подробно рассмотрены в гл. 6 монографии Трифторид бора и его производные [21]. Укажем лищь основные типы таких реакций 1) синтез насыщенных углеводородов олефинов, спиртов, меркаптанов, кетонов, эфиров, соединений, образующихся в результате межмолекулярного взаимодействия с окисью углерода, амидов, анилидов, нитрилов и органических соединений, содержащих серу 2) этерификации, включая конденсацию кислот с олефинами, кислот с ацетиленом, кислот со спиртами и альдольпую конденсацию 3) разложение 4) гидратация 5) дегидратация, включая реакции дегидратации спиртов, кислот и кетонов 6) гидрирование 7) нитрование 8) окисление 9) восстановление 10) сульфирование И) галоидирование [c.188]

Таким образом, для очистки дизельного топлива от меркаптанов может быть предложен способ окисления их до дисульфидов с использованием гетерогенного фталоцианинового катализатора на угле марок АГ-5, АГ-3 при температуре 50-55 С, и объемной скорости подачи сырья 0,165 мин . В найденных оптимальных условиях были поставлены опыты по демеркаптанизации дизельного топлива Одесского НПЗ и достигнуто уменьщение массового содержания меркаптановой серы с 0,02 до 0,005%, что в 2 раза ниже норм ГОСТ 305-73 по содержанию меркаптановой серы. Разработана технологическая схема для демеркаптанизации дизельного топлива на НПЗ. [c.186]