Спирты присоединение к ацетилену

При присоединении спиртов к ацетилену образуются простые виниловые эфиры [c.262]

Простые виниловые эфиры. Как уже указано (стр. 119), виниловый спирт СН2=СН—ОН в свободном состоянии не существует, но его производные, в которых водород гидроксильной группы замещен углеводородным радикалом, устойчивы. Они называются простыми виниловыми эфирами. Строение их выражается общей формулой СНа=СН—О—К. Получают эфиры этого типа по методу А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского присоединением спиртов к ацетилену в присутствии твердого едкого кали под давлением. Например [c.130]

Описанный ниже способ синтеза винил-н,-бутилового эфира основан на присоединении бутилового спирта к ацетилену [c.23]

Было установлено, что при использовании в качестве катализаторов щелочных соединений, например 0,5—1% К или Na в виде алкоголята, очень легко происходит присоединение спиртов к ацетилену. Оптимальной температурой реакции является 150—180°. Метанол энергично вступает в реакцию уже при 120°. В качестве промежуточного продукта, по-видимому, образуются металлические (Na или К) производные винилового эфира, при взаимодействии которых со спиртом регенерируется алкоголят (А. Е. Фаворский и М. Ф. Шостаковский.—Прим. ред.) [c.197]

Таким образом, виниловые эфиры могут быть приготовлены не только присоединением спиртов к ацетилену (см. разд. 1.4.3). Важно отметить, что винилалкиловые эфиры в отличие от диалкиловых легко гидролизуются в кислой среде. Это иногда используют для синтеза ацетальдегида и, следовательно, уксусной кислоты, свободных от примеси токсичных солей ртути, что весьма важно, так как уксус является не только техническим, но и пищевым продуктом. [c.208]

Большое научное и промышленное значение имеют открытые А. Е. Фаворским и широко исследованные Реппе реакции присоединения спиртов к ацетилену, быстро протекающие при 150—200° в присут- [c.80]

Присоединение спиртов к ацетиленам с образованием простых эфиров енолов [c.347]

Присоединением спиртов к ацетилену или эфирам енолов I 355, П 270 [c.385]

Присоединение спиртов к ацетилену 262, 549 [c.632]

Присоединение ацетиленов к кетонам с образованием ацетиленовых спиртов получило название реакции ФАВОРСКОГО [c.14]

Присоединение ацетиленов к карбонильным соединениям с образованием ацетиленовых спиртов [c.411]

До eux пор важнейшим остается метод, основанный на работах Реппе о присоединении СО и воды или спиртов к ацетилену нри каталитическом воздействии Ni( 0)4. Синтез акрилатов протекает при 35 — 45 °С под давлением стехиометрически по уравнению [c.148]

В автоклав из легированной стали с мешалкой или во встряхиваемый автоклав, общий объем которого должен быть равен по меньшей мере 5-кратному (лучше 10-кратному) объему реакционной смеси, помещают 1 моль соответствующего спирта или фенола, а также около 10% (по массе) тонкоразмолотого гидроксида калия. Чтобы уменьшить смолообразование, при винилировании фенолов прибавляют, кроме того, немного воды (15— 17 мл на 1 моль фенола). Затем автоклав закрывают, тщательно вытесняют воздух ацетиленом или азотом, подают ацетилен под давлением 0,8— 1,6 МПа и медленно нагревают до 180 °С (винилирование фенолов) или до 140 °С (винилирование спиртов). Как только ацетилен перестанет поглощаться и давление станет постоянным, автоклав охлаждают, снова подают ацетилен до давления 0,8—1,6 МПа и опять нагревают до указанной выше температуры. Эту операцию повторяют, пока не поглотится рассчитанное количество ацетилена и реакция не закончится. Присоединение алифатических спиртов к ацетилену протекает очень быстро, поэтому обычно после достижения температуры реакции автоклав сразу охлаждают и снова подают ацетилен. Когда винилирование закончится, автоклав охлаждают и давление снижают. [c.377]

Присоединение спиртов к ацетилену. По схеме [c.163]

Из всех реакций присоединения ацетиленов особый интерес представляет присоединение воды. Гидратация катализируется солями двухвалентной ртути и приводит сначала к образованию енола (ненасыщенного спирта, у которого гидроксильная группа связана непосредственно с ненасыщенным углеродным [c.54]

В работах А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского - . з> -приведены наиболее удачные условия проведения реакции присоединения спиртов к ацетилену. Из ацетилена по способу А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского можно получать уксусный альдегид [c.194]

Присоединение спиртов к ацетиленам [c.92]

Присоединение спиртов к ацетилену для получения виниловых эфиров может быть катализировано и основаниями компоненты нагревают до 150° в присутствии едкого кали (А. Е. Фаворский и М. Ф. Шостаковский, 1943 г.). [c.291]

О РЕАКЦИЯХ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ВОДЫ И СПИРТОВ К АЦЕТИЛЕНУ ПОД ВЛИЯНИЕМ ТВЕРДЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.232]

Алкины чувствительны и к нуклеофильной атаке, также приводящей к реакциям присоединения. Примером может служить присоединение спирта к ацетилену. Реакция катализируется ал-коксидами [c.46]

Эфиры енолов могут быть получены отщеплением спиртов от ацеталей в кислой среде (см. табл. 52) или присоединением спиртов к ацетиленам (см. табл. 64). [c.63]

Nef реакция Нефа (I. превращение солей аци--нитроалканов в карбонильные соединения под действием кислот 2. присоединение ацетилени-дов к кетонам с образованием ацетиленовых спиртов) [c.428]

Эфир енола может быть получен отщеплением спирта от ацеталей в кислой среде (см. стр. 218) или присоединением спирта к ацетиленам (см. стр. 260). [c.379]

Винилметиловый эфир и винилэтиловый эфир (т. кип. 35,5 °С) — продажные продукты, получаемые путем каталитического присоединения метилового или этилового спирта к ацетилену. Эти эфиры и про-пенилэтиловый эфир (т. кип. 69 °С) часто применяются для сложных синтезов. Например, метилаль, получаемый из ацетальдегида (1 моль) и метилового спирта (2 моль), присоединяется к винилметиловому эфиру, образуя р-метоксиацеталь, в результате гидролиза которого получается кротоновый альдегид [c.360]

В данном случае не наблюдается стабилизация карбений-оксониевого иона с образованием эфира енола, подобная стабилизации при образовании енаминов схема (Г.7.11)], так как спирт — слишком слабое основание и поэтому не может вызвать отщепление протона от р-углеродного атома карбонильного соединения. Эфиры енолов могут быть получены отщеплением спиртов от ацеталей в кислой среде (см. табл. 60) или присоединением спиртов к ацетилену (см. табл. 76). [c.75]

Присоединение спиртов к ацетиленам, содержащим электроноакцепторные группы, катализируется также щелочными агентами. Так, метанол присоединяется к а,р-ацетиленовым нитрилам в присутствии метилата натрия, образуя смесь винилового эфира и ацеталя [694]. Бензоил- или пропиопилацетилены [695, 696], [c.94]

Получение. Наилучший промышленный способ получения метилакри-лата — так называемый стехиометрический способ, когда присоединение окиси углерода и спирта к ацетилену осуществляется при атмосферном давлении и температуре 30—40°. Реакцию ведут в эквимолекулярном соотношении с тетракарбанилом никеля, являющимся источником окиси углерода, и в присутствии водного раствора минеральной или органической кислоты (например, НС1) [c.37]

Ацетиленовые перегруппировки. Миграция апетиленовой связи в конец цепи обсуждена ранее стрЛ09у Перегруппировка Рупе ацетиленовых спиртов, которые легко доступны посредством реакции присоединения ацетиленов к кетонам, превращает ацетилены в а, р-ненасыщенные кетоны. [c.471]

Простые эфиры винилового спирта получаются из ацетилена и спиртов по реакции H s H + ROH - RO H = H2. Реакция присоединения спиртов к ацетилену открыта выдающимся русским химиком-органиком А. Е. Фаворским (1860—1945), в особенности известным исследованиями в области химии ацетилена и его производных. А. Е. Фаворский — создатель одной из наиболее крупных химических школ (работы по синтезу каучука, получению смол, пластмасс и мн. др.). [c.180]

ПОЛУЧЕНИЕ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ и ацеталей ПРИСОЕДИНЕНИЕМ СПИРТОВ К АЦЕТИЛЕНУ [c.199]

Было предпринято несколько попыток выделить виниловые эфиры, получающиеся в первой стадии реакции при присоединении спиртов к ацетилену в присутствии в качестве катализатора ртутных солей и кислоты. Плаузон [17] взял патентна приготовление виниловых эфиров действием спиртов на винил-сульфат, образующийся в результате присоединения концентрированной серной кислоты к ацетилену под давлением 2—5 ат и при температуре от О до —15°, в присутствии сернокислой ртути. Ид1еются также патенты, защищающие получение виниловых эфиров из спиртов и ацетилена в растворе лигроина в присутствии катализатора — фосфорнокислой ртути [18] и образование виниловых эфиров из ацетилена и спиртов и фенолов в присутствии в качестве катализатора свежеосажденной сернокислой ртути в отсутствии минеральных кислот [19]. [c.201]

Несмотря на то, что указанная Чальмерсом температура кипения винилметилового эфира совершенно не отвечает истинной, элементарный состав полученного автором соединения оказался совпадающим с составом этого эфира. В это же время во многих странах начали появляться многочисленные патенты [27] по получению виниловых эфиров посредством присоединения спиртов к ацетилену. В 1941 г. А. Е. Фаворский и автор настоящей монографии [28,29] получили винилметиловый эфир по разработанному универсальному методу взаимодействием ацетилена и метилового спирта по схеме [c.27]