Углерод, образование при пиролизе из парафина

После успешного внедрения в промышленность начавшего развиваться примерно с 1894 г. производства ацетилена из карбида кальция вни,мание к пиро-генетическому способу на время ослабло. Только значительно позднее интерес к этому методу снова возрос в связи с увеличивающимся предложением дешевого органического сырья, как например природный газ. с.месь газообразных парафинов и олефинов крекинга, сырая нефть и различные ее погоны, тяжелые смолы и асфальты. Транспортировка метана, являющегося главной составной частью природного газа, невыгодна для многих районов его добычи, а применение его как топлива и источника сажи ограничено. Поэтому и были начаты поиски способов превращения метана в другае углеводороды. Однако для быстрого разложения метана требуется настолько высокая температура, что образование при этом парафинов и олефинов в больших количествах становится невоз.можньш хогя даже ароматические углеводороды могут быть получены при 1200°, все-таки наиболее важным способом использования. метана обещает быть конверсия его в ацетилен. Вследствие этого высокотемпературный крекинг метана и привлек к себе больше внимания, че.м другие пирогенетические процессы, предложенные для получения ацетилена. В некоторых странах Европы, не богатых запасами природных газов, была изучена также возможность пиролиза газов коксовых печей, водяного газа и содержащих метан смесей, получаемых из окисей углерода и водорода, нередко являющихся дешевыми побочными продуктами. Некоторый интерес как потенциальный источник ацетилена представляет крекинг дешевых нефтяных остатков, асфальтов и смол. Газообразные парафины и олефины и низкокипящие погоны представляют ценность для других целей, поэтому на них как на сырье для получения ацетилена обращалось меньше внимания. [c.38]

Полностью хлорированные парафины, как октахлорпропан, термически неустойчивы и при нагревании разрушаются с образованием более низкомолекулярных хлорзамещенных углеводородов. Когда такие реакции происходят под влиянием хлора, они называются деструктивным хлорированием ( хлоринолизом ) [21, 24]. Хлорнропаны подвергаются деструктивному хлорированию при температуре 460—480° и атмосферном давлеиии, давая четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен. При повышенных давлениях процесс идет с образованием четыреххлористого углерода к гексахлорэтана почти с количественным выходом [20]. Реакцию можно проводить, взяв в качестве исходного вещества пронан в смеси с большим избытком хлора, служащего разбавителем. Получающийся гексахлорэтан может быть подвергнут пиролизу при 550—600°, в результате которого он на 90% превращается в тетрахлорэтилен и хлор. [c.61]

Для объяснения этого факта допускают образование из парафинов свободных радикалов, которые, подвергаясь дальнейшему пиролизу, дают радикалы с меньшим молекулярным весом продукты пиролиза, присоединяя группу NO2, образуют нитропарафины с различным числом атомов углерода. При повышении температуры относительный выход нитропарафинов, появляющихся в результате нитрования продуктов пиролиза, повышается. [c.150]

Алканы распадаются легко. Преимущественным направлением распада является расщепление молекулы с образованием парафина и олефина (примерно с равным числом углеводов в цепи) и дегидрогенизация с образованием олефина с тем же числом атомов углерода. Так, при пиролизе пропана (700° С) протекают следующие основные реакции [c.222]

Эта особенность парофазного метода придает ему своеобразный характер, так как в этих условиях, наряду с нитрованием парафинов, происходит пиролиз последних (или свободных радикалов, см. ниже) с образованием соединений (или радикалов) меньшего молекулярного веса, которые, подвергаясь нитрованию, дают нитропродукты с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном парафине. [c.268]

Превращение алканов сопровождается образованием парафина и олефина или дегидрогенизацией, приводящей к образованию олефина с тем же числом атомов углерода. Так, при пиролизе пропана (700°С) протекают следующие основные реакции [c.205]

Таким путем возникают нитросоединения с числом атомов углерода, соответствующим нитруемому парафину. Для обът яснения образования нитросоединений с меньшим числом атомов углерода Мак-Клирли и Дегеринг допускают дальнейшее расщепление радикалов под влиянием высоких температур и последующее нитрование продуктов пиролиза двуокисью азота или азотной кислотой. [c.280]

Краткое перечисление только выводов этого сообщения вызвало значительный интерес это было отмечено бюллетенем конгресса. В сообщении сформулированы основные закономерности влияния химической природы сьфья на выход этилена, пропилена, метана, ароматики. При пиролизе парафинов Сд-С 0 сходной структуры (с одним и тем же числом третичных атомов углерода) увеличение молекулярного веса не влияет на соотнощение выходов олефинов С3 и С , хотя их абсолютные выходы уменьшаются, а выход олефинов С и выше растет. Отношение выходов пропилена и этилена тем больше, чем больше число третичных углеродных атомов в сырье. Это правило действует и в случае нафтенов. Пропилен, очевидно, участвует в образовании ароматических углеводородов, что доказано образованием меченых С ароматических углеводородов из смеси, в которую вводился меченый пропилен, В опытах по пиролизу некоторых меченых С углеводородов также показано, что радиоактивность ароматических углеводородов была симбатна с активностью пропилена. Пиролиз двойных, тройных и более сложных смесей индивидуальных уг леводородов показал, что в большинстве случаев выход основных продуктов представляет собой сумму произведений их выходов из индивидуальных углеводородов и мольных долей последних. Справедливость этогю правила аддитивности была проверена в опытах по пиролизу на промьш1ленной установке двух образцов бензинов. Отклонения от аддитивности не превышали 1,5% абсолютных. [c.80]

Сырье. Нормальные парафиновые углеводороды дают при пиролизе наибольший выход этилена. Рассмотрим влияние их молекулярной массы на выход продуктов пиролиза. Примем следующие упрощающие предположения из молекулы н- парафина образуются только вторичные радикалы, и образование всех возможных радикалов равновероятно первичные радикалы с числом атомов, углерода больше пяти До раопада изомеризуются во вторичные со свободной валентностью у пятого углеродного атома, например [c.100]

При переработке нафтенов выход на сырье суммы С3Н4 и С2Н2 получается несколько меньше, чем при переработке парафинов, и значительно увеличивается выход тяжелых продуктов. Ароматические углеводороды при пиролизе дают мало газа, много сажи и способствуют образованию кокса. Так, при переработке бензола примерно 20% его остается неразложенным, 50% переходит в жидкие и твердые продукты, а остальные 30% дают примерно равное количество ацетилена, окиси углерода и других побочных продуктов. При переработке олефинов получаются примерно те же выходы, как и при переработке парафинов, но выход жидких побочных продуктов больше. [c.159]

Целый ряд исследователей сходится на том, что кремнезем, фарфор и содержащие кремнезем веи(ества не являются активными катализаторами разложения газообразных парафинов на элементы. Медь и вольфрам также мало влияют на разложение углеводородов на углерод и водород . hamberlin и Bloom а также Wheel( r и W ood применяли медные трубки для получения ароматических углеводородов при. высокотемпературном пиролизе газообразных парафиновых углеводородов. Что касается железа и никеля, то они оказались активными катализаторами, способствующими образованию угля и водорода из метана. Уголь, получающ шся в результате пиролиза естественного газа, обладает избирательной. активностью при превращении парафинов в ароматические углеводороды. В случае углеводородов с малым молекулярным весом разложение как будто протекает через промежуточное образование лабильных остатков первичной же реакцией разложения для высокомолекулярных соединений, как уже было сказано выше, является распад с образованием одной предельной и одной непредельной молекул. [c.122]

При анализе галогенсодержащих веществ показана возможность одновременного определения кислорода и галогена (С1, Вг или I) [211, 213, 215]. Галогены поглощают аскаритом на выходе газов пиролиза из реакционной трубки. Монноксид углерода окисляют до диоксида в аппарате с оксидом меди при 100—150 °С. Оба элемента определяют гравиметрически. Образование HHal происходит за счет водорода вещества. Если его недостаточно, добавляют к навеске углеводород. Платинированная сажа не задерживает HHal, но может удерживать свободные галогены. В этом случае для освобождения контакта от галогена достаточно пиролизовать несколько миллиграммов парафина. [c.137]