Парафины пиролиз

Высшие парафины пиролизуются легче, чем низшие, но для парафинов с пятью и более атомами углерода энергии активации этого процесса близки. Отсюда следует, что отношение констант скоростей пиролитического расщепления парафинов С и Ст (п 5) приблизительно равно отношению соответствующих предэкспоненциальных множителей А [c.60]

Пентаны и высшие парафины. Пиролиз пентана и ближайших гомологов (до декана включительно) изучены гораздо меньше, чем пиролиз низших парафинов. Точное установление температуры начала раснада для большинства этих углеводородов отсутствует повидимому, температуры эти ниже 600°. При сравнительно низких темнературах (порядка 650— 750°) здесь наблюдаются явления дегидрогенизации с образованием высших [c.447]

Пиролиз пропана. Хорошо известно, что энергия активации процесса крекинга несколько уменьшается с увеличением молекулярного веса крекируемого парафина [60]. Это значит, что снижается температура, необходимая для крекинга углеводородов с нужной скоростью. Поэтому первым в качестве сырья для промышленного получения ацетилена термическим крекингом в США использовался пропан. [c.85]

Несмотря на то, что в настоящее время в США из жидких нефтепродуктов производится сравнительно небольшое количество этилена, имеются сведения, что в дальнейшем количество жидкого углеводородного сырья, направляемого на пиролиз, возможно, будет увеличиваться. Примером является предложенный фирмой Юниверсал Ойл Продайте процесс пиролиза парафинов нормального строения, выделяемых из бензинов для повышения октанового числа последних [23]. [c.36]

Обычно первичными реакциями пиролиза является дегидрирование и разрыв углеродной связи. Степень того или другого зависит от сырья и от условий пиролиза, но поскольку это представляет практический интерес, обнаружены методы, позволяющие увеличивать размер дегидрирования, а в некоторых случаях превращать его в почти единственную реакцию. Дегидрирование снабжает сырьем производство пластиков и синтетического ь аучука. Наиболее важными процессами дегидрирования являются процессы получения этилена, пропилена, бутадиена из газообразных парафинов, стирола из этилбензолов и ароматических углеводородов из циклогексана и его производных. [c.98]

Парафиновые углеводороды. Известно, что при пиролизе простого парафинового углеводорода получаются более легкие парафиновые й олефиновые углеводороды последние, как полагают, являются первичными продуктами. При 600—800° С, когда происходит наибольшее газообразование, количество парафинов невелико, а олефинов — относительно больше при более низких [c.299]

При пиролизе гексадецена [42, 43] в условиях низких температур полученные газы имеют насыщенный характер, но с повышением температуры все в большем количестве образуются газообразные олефины и водород. Отсутствие в составе газов диолефинов с длинной цепью свидетельствует о том, что они расщепляются, давая либо парафин и низкомолекулярный диолефин, либо диолефин плюс олефин плюс водород. Таким образом объясняется присутствие в конечных продуктах пиролитических реакций бутадиена [44]. [c.300]

Олефины, содержащиеся в продуктах крекинга и особенно в крекинг-газах, являются хорошим и легко доступным для производства сырьем. Для увеличения ресурсов олефинового сырья парафины или более тяжелые фракции специально подвергают крекированию (пиролизу). Таким образом, этилен получается в результате крекинга различных газов С2—С4 (этан, пропан, бутан) и жидких фракций (газойль, лигроин и мазут). Пропилен получается при термическом и каталитическом крекинге лигроинов и газойлей, а также из пропана и бутана. [c.577]

В табл. VI1-5 приведены рассчитанные количества олефинов и радикалов, образующихся при пиролизе к-парафинов. Далее [c.236]

Достаточно ясно, что расчет распада н-парафинов приведет к большим количествам олефинов С4 и выше. Хотя при малых конверсиях экспериментальные результаты пиролиза удовлетворительно согласуются с расчетом [101, однако при глубоком пиролизе, представляющем технический интерес, необходимо дополнить схему расчета превращениями а-олефинов. [c.236]

Результаты расчета состава продуктов пиролиза н-парафинов [c.237]

Рассмотрим возможные результаты глубокого пиролиза к-геп-тана и н-октана — характерных представителей к-парафинов [c.237]

Применение радикально-цепной теории позволяет определить количества продуктов первичного распада н-нарафинов. Выше показано, что среди этих продуктов присутствуют значительные количества олефинов С и выше, которые далее распадаются до низкомолекулярных продуктов. Поэтому расчет состава продуктов пиролиза олефинов необходим при теоретическом определении результатов глубокого пиролиза углеводородов. Естественно использование в таком расчете сведений о радикальных реакциях. Отметим пока, что глубокий пиролиз олефинов дает выходы этилена и пропилена, близкие к выходам их при глубоком пиролизе парафинов с тем же, что и у олефинов, числом углеродных атомов. [c.240]

С учетом изложенного выше схему расчета состава продуктов пиролиза парафино-нафтеновой смеси можно представить в виде [c.246]

Наблюдаемый порядок г уравнения W ,h, = кСс,н, всегда должен быть ниже второго и может быть ниже первого. Действительно, порядок реакции разложения этана не превышает 1,5 и иногда близок к 0,5 [31—33]. В этом заключается одно из отличий кинетики пиролиза от кинетики термического крекинга парафинов [28]. [c.251]

В качестве сырья пиролизных производств из индивидуальных углеводородов используют только этан, так как его разложение целесообразно проводить в наиболее жестких условиях. Пропан, бутаны и парафины С5—Се входят в легкое сырье пиролиза, получаемое из газоконденсатных месторождений или газового бензина, и перерабатываются в смеси. В таких случаях используют только формальные схемы. Такие схемы, предложенные в работах [37— 42, приведены в табл. УП-11. Естественно, желательно обобщение приведенных выше схем. Такое обобщение должно основываться на постоянстве стехиометрических коэффициентов. [c.256]

Основными первичными продуктами разложения являются водород, метан, этилен, пропилен, бутадиен, бутены и нормальные парафины Сд—С4. Содержание парафинов С3—С4 в продуктах невелико, поэтому при составлении схемы пиролиза их целесообразно объединить с этаном и рассматривать суммарное образование парафинов С —С . [c.257]

При объяснении механизма крекинга и пиролиза предполагается возможность изомеризации радикалов. Райс и Косяков,, рассчитывая выходы низших олефинов из -парафинов, пришли к выводу, что необходимо учитывать изомеризацию радикалов-с миграцией Н-атома по углеродной цепи от первого к пятому С-атомам (1,5-перегруппировки) [c.287]

В процессе пиролиза высших олефинов основной реакцией является полимеризация. При повышении температуры получает большее развитие реакция распада связи С—С. При этом могут образоваться два олефина меньшего молекулярного веса (деполимеризация) или один диолефин и один парафин [c.416]

При коксовании в тех же условиях этого высокополимерного углеводорода, содержащего ароматические группы, было получено 16,2% кокса истинной плотностью 2,10 г см . По текстуре, механическим и электрическим свойствам полученный кокс был практически одинаковым с коксом из смол пиролиза. В дистилляте коксования не было обнаружено твердых парафинов. Коксование полистирольной смолы проходило по сложному механизму параллельно-последовательных реакций с образованием продукта глубокого уплотнения — кокса. [c.47]

Основные виды нефтехимического сырья сжиженные газы, бензиновая и керосино-газойлевая фракции, направляемые на пиролиз индивидуальные алканы, вырабатываемые на газофракционирующих установках предельных газов пропан-про-пиленовая, бутан-бутиленовая и пентан-амиленовая фракции, получаемые с газофракционирующих установок непредельных газов ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы) жидкие и твердые парафины. [c.21]

Нитрование высокомолекулярных парафинов проводят в настоящее время двумя способами. Способ, разработанный Грундманом [27], состоит в том, что нагретый до 170—180° парафиновый углеводород взаимодействует с перегретыми нарамп азотной кислоты. В этих условиях нитрование идет исключительно быстро. Метод применим при условии, чтобы температура начала кипения углеводородной смеси составляла 160—170°. Для углеводородов с 7—12 атомами С газофазное нитрование Хасса не может быть применено из-за возможности пиролиза, способ Грундмана не пригоден вследствие низкой температуры кипения этих углеводородов. Для таких углеводородов Гейзелер разработал изящный способ нитрования в присутствии четырехокиси азота под давлением при 160—170° [28]. [c.126]

Высшие парафины, содержащие 10 атомов углерода в молекуле и больше, не могут являться исходным материалом для нитрования в газовой фазе, так как нитросоединения таких длинных молекул термически очень неустойчивы и при температурах нитрования подвергаются пиролизу. Мононитропарафины с числом атомов углерода в молекуле от Се заметно разлагаются при атмосферном давлении уже при температурах их кипения. [c.266]

Основы расщепления парафинов на олефины описаны в многих работах [61—64]. Герхольд [65] подробно изложил механизм реакции расщепления газорбразных и жидких углеводородов. На рис. 3 представлена зависимость состава продуктов пиролиза пропана от [c.17]

Нефтехимическая и комплексная переработка нефти предус — матривает наряду с топливами и маслами производство сырья для нефтехимии (ароматические углеводороды, парафины, сырье для пиролиза и Др.), а в ряде случаев выпуск товарной продукции нефтехимического синтеза. [c.91]

Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С —С —связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 °С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высо — комолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах (400 — 500 °С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с обра — зованием олефина и парафина приблизительно одинаковой молекулярной массы. При более высоких температурах в продуктах их термолиза обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [c.32]

Полностью хлорированные парафины, как октахлорпропан, термически неустойчивы и при нагревании разрушаются с образованием более низкомолекулярных хлорзамещенных углеводородов. Когда такие реакции происходят под влиянием хлора, они называются деструктивным хлорированием ( хлоринолизом ) [21, 24]. Хлорнропаны подвергаются деструктивному хлорированию при температуре 460—480° и атмосферном давлеиии, давая четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен. При повышенных давлениях процесс идет с образованием четыреххлористого углерода к гексахлорэтана почти с количественным выходом [20]. Реакцию можно проводить, взяв в качестве исходного вещества пронан в смеси с большим избытком хлора, служащего разбавителем. Получающийся гексахлорэтан может быть подвергнут пиролизу при 550—600°, в результате которого он на 90% превращается в тетрахлорэтилен и хлор. [c.61]

С точки зрения пиролиза газообразных предельных углеводородов с целью получения этилена (в числе прочих продуктов термического распада парафинов) возможные сырьевые ресурсы для синтеза спиртов из олефинов представляются неограниченными. И если до разработки способа получения этилового спирта из этилена не было падежных методов термического обогащения любых газов этиленом и другими олефинами, то следует ожидать, что первые же завоевания в области организации промышл( Ппого синтеза алко-голей приведут к новым успехам и в области пиролиза ] азов. Нулша реально ощутимая потребность в сырье, уверенность в создании технологии синтеза [c.18]

С дальнейшим углублением термического процесс.а, например при повышении температуры до температур пиролиза, в составе бензинов начинают преобладать ароматические углеводороды, помимо о.нефннов появляются ди-олефнн1,[, в том числе циклические, а количество парафинов снижается до незначительной величины. Наличие олефинов и ароматических углеводородов в составе бензинов различных форм крекинга и пиролиза обусловливает высокие антидетонационные свойства их по сравнению со многими природными бензинами. Почти все ароматические углеводороды имеют, как правило, [c.74]

Рассмотренный выше подход позволяет алгоритмизировать расчеты состава продуктов пиролиза. Соответствующие алгоритм и программы на языке Алгол-60 реализованы [91 и позволяют выполнять расчеты для парафинов Са—Сго- [c.236]

Известно, что по мере увеличения молекулярной массы н-пара-финов от С2 до С4 выходы этилена и пропилена снижаются, однако для парафинов j—не найдено существенного влияния числа углеродных атомов исходного углеводорода на выход продуктов [47]. Экспериментальные данные по пиролизу изопарафинов показывают [48—49], что их целесообразно разделить на две группы моно- и полиметилзамещенные. Выходы этилена, пропилена и бутадиена для этих групп существенно различны. Газообразование при разложении индивидуальных ароматических углеводородов, как показано в работах [48—49], невелико. При пиролизе бензинов ароматические углеводороды слабо участвуют в реак1щях газообразования, при этом тормозящего влияния ароматических углеводородов на скорость пиролиза не обнаружено. [c.257]

В соответствии со сказанным выше, при пиролизе бензинов в химических превращениях участвуют по-разному следующие группы углеводородов парафины (нормальные, моно- и полиметилзамещенные) и пафтены. [c.257]

До 1936 г. ароматизация углеводородов жирного ряда была основана лишь на глубокой термической обработке. Превращение парафинов в ароматику имело место при парофазном крекинге и пиролизе, специально предназначенном для термической ароматизации нефтепродуктов. [c.287]

Главным методом получения олефинов в промышленности являются процессы расщепления нефтяных фракций или углеводо-родиык газон. Эти процессы можно разделить па две группы тер-мичеоше (пиролиз и термический крекинг парафина) п каталитические (каталитический крекинг). Первые осуществляют для це-левогс получения олефинов, а вторые — для производства бензина, когда побочно образуются олефины. Кроме того, часть олефинов получают дегидрированием соответствующих парафинов, а некоторые олефины — реакциями их взаимного превращения (олигомеризация и диспропорционирование). [c.35]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.131 , c.135 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.31 , c.54 , c.61 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.47 , c.50 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.19 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология