Ловелокка

В поисках решения разнообразных задач разделения непрерывно совершенствовалось аппаратурное оформление метода. Повышались требования к термостатированию колонок и детекторам. Были разработаны системы дозирования газов, жидкостей в широкой области температур кипения и даже твердых веществ. Среди различных новых типов детекторов заслуживает внимания предложенный Мартином и Джеймсом (1956) плотномер. Однако наиболее распространенным оставался улучшенный в отношении чувствительности и стабильности катарометр. Все большее применение стали находить предложенный Мак-Уильямом и Дьюаром (1957) пламенно-ионизацпон-ный детектор и подробно описанный Ловелокком (1958) аргоновый детектор. Более высокая по порядку величины чувствительность пламенно-ионизационного детектора, а также его малая инерционность не только имеют значение [c.24]

На основе более ранней работы Джессе и Садаукиса [46] по изучению реакций метастабильного аргона с другими молекулами Ловелокком [65—67, 69 ] был разработан метод детектирования молекул вещества путем ионизации, индуцированной столкновением с атомами аргона, обладающими высокой энергией. Детектор, основанный на этом принципе, обычно называется аргоновым детектором. Основные процессы, происходящие в этом детекторе, можно выразить следующими уравнениями [c.243]

Ловелокк [68 ] дал следующее уравнение, характеризующее количественное соотношение между приложенным к детектору напряжением V, концентрацией р-частиц а , начальной концентра- [c.244]

Ловелокк разработал также малый аргоновый детектор, предназначенный для работы с малыми скоростями потока (0,1— 20 см 1мин), когда объем детектора становится важным фактором, в частности для малых насадочных и капиллярных колонок. В этом варианте детектора в камеру через нижнее входное отверстие подается отдельный встречный (выносящий или экранирующий) поток аргона, а выходящий из колонки поток поступает в детектор, пройдя через анод. Около анода создается поле максимальной силы и малого объема, в котором происходит интенсивное концентрирование возбужденного аргона Аг. Поток экранирующего газа, обладающий высокой скоростью, выносит колоночный элюент из камеры и образует скоростной барьер, препятствующий его обратной диффузии в анодную зону. Обычно применяются отношения скоростей экранирующего и колоночного потоков, равные 50—100. В результате малого эффективного объема время реакции описываемого детектора составляет миллисекунды. Поскольку с возрастанием ионного тока вокруг катода создается положительный пространственный заряд, линеаризирующего сопротивления в детекторе рассматриваемого типа не требуется. [c.245]

Наиболее новой модификацией является триодный аргоновый детектор, в котором внутри камеры малого детектора помещен вспомогательный кольцевой электрод. Сигнал на электрометр подается с этого коллекторного электрода, так как катод (корпус детектора) заземлен, а анод соединен с источником постоянного тока высокого напряжения. Фоновый ток почти полностью протекает через анодно-катодную цепь и пе является частью выходного сигнала с коллекторного электрода. При вхо-/кдении вещества в камеру детектора положительный пространственный накапливающийся вокруг электрода заряд дает положительный сигнал на электрометр. Поскольку в данном случае имеются лишь очень малый фон и шум, по сравнению с диодным детектором, триодный детектор является в силу своих существенных особенностей значительно более чувствительным. Ловелокк указал на возможность повышения его чувствительности путем включения в схему четвертого электрода между коллектором [c.245]

Рис. Х-17. Кривые сигнал-концентрация (а) в зависимости от напряжения на электродах (по Ловелокку) [65] и влияние линеаризирующих сопротивлений (б) на линейность (по Кондону и др.) [12].

Ловелокк [68 ] показал, что постоянная эффективность в области от 10 до 10 г пропана наблюдается только в тех случаях, когда первичный ток колеблется в пределах 3-10 —10 а. Может быть, самым важным фактором, способствующим постоянной эффективности ионизации и, следовательно, линейной реакции детектора, является напряжение, приложенное к аноду. На рис. Х-17, а показан график зависимости ионного тока от концентрации при различных напряжениях, приложенных к простому аргоновому детектору. Из этого графика видно, что реакция данного детектора изменяется линейно при изменении концентрации только при одном определенном напряжении. Эта величина [c.246]

Чувствительность аргонового детектора к соединениям многих гомологических рядов уменьшается с увеличением молекулярного веса и приближается к своему низшему предельному значению для веществ с молекулярным весом, несколько превышающим 100. Выше этого молекулярного веса реакция пропорциональна массе. Ароматические углеводороды представляют аномалию и чувствительность к ним детектора увеличивается с молекулярным весом [65]. В табл. Х-15 приведены данные Ловелокка, характеризующие пределы линейности и чувствительность аргоновых детекторов. Из этих данных видно, что чувствительность простого и малого детекторов в 17—100 раз превышает наблюдаемую чувствительность пламенно-ионизационного детектора. Динамическая область составляет от 4 10 до 10 и также зависит от типа применяемого детектора. [c.247]

Ловелокк и Липский [41] недавно описали новый метод, основанный на сродстве молекул к электрону, который, по-видимому, может быть применен для идентификации функциональных групп. Энергия, выделяющаяся при захвате свободного электрона нейтральной молекулой, или энергия, необходимая для диссоциации отрицательного иона на нейтральную молекулу и свободный электрон, как известно, носит название сродства молекул к электрону. Сродство к электрону различных видов молекул колеблется в широком диапазоне энергий и определяется прежде всего функциональной группой, присутствующей в молекуле особенно в тех случаях, когда в нее входят атомы, отличные от водорода и углерода. [c.268]

Другую модификацию детектора, основанного на захвате электронов, недавно предложили Грегори и Ловелокк [16]. Поскольку сродство к электрону различных молекул меняется с энергией электрона, желательно поддерживать постоянную энергию электронов путем проведения реакции между свободными электронами и парами вещества в условиях нулевого поля. [c.268]

В отличие от оригинального метода с применением постоянного тока, описанного Ловелокком и Липским [41], в данном случае сигнал детектора является функцией концентрации вещества, и качественная информация получается путем разделения на две части потока элюента и сравнения сигнала, даваемого детектором, [c.269]

Поскольку пики, получаемые на капиллярных колонках часто совсем узки (порядка 10 сек и меньше), желательно применять самописец, полная шкала которого отвечает временам реакции от 0,01 до 0,1 сек. В некоторых работах [24] рекомендуется осцил-лоскопическое наблюдение хроматограмм. Области применения и существующие ограничения для различных ионизационных детекторов рассматриваются в обзоре Ловелокка [15], а подробное описание дается в главе X настоящей книги. [c.292]

Ионизационные детекторы являются относительно нечувствительными к температуре и представляются поэтому особенно пригодными для высокотемпературной газовой хроматографии. Оригинальный простой аргоновый детектор Ловелокка успешно работал при 240° С, причем этот предел, по-видимому, определялся примененными конструкционными материалами. Недавно Гудзинович и Смитт [23] сообщили о первой работе с аргоновым детектором при температуре выше 300° С. Они модифицировали промышленный детектор для работы при температуре до 450° С, применив в нем сапфировый изолятор для электрода. Они нашли, что поправочные коэффициенты, применяемые при количественном анализе компонентов пробы, менялись в течение нескольких дней вследствие образования пленки на электроде. Полировка электрода восстанавливает первоначальную чувствительность. [c.314]

Аргоновый детектор Ловелокка проявляет одинаковую чувствительность ко всем веществам с молекулярным весом выше 100, поскольку чувствительность и линейность его реакции являются, главным образом, функциями напряжения на электродах. С газом-носителем аргоном этот детектор нечувствителен к тем веществам, потенциал ионизации которых выше 11,6 эв. Так, СН4, О2, N2, СО и вода почти не поддаются определению, за исключением того случая, когда кислородсодержащие молекулы дают отрицательный сигнал, соответствующий понижению фонового тока за счет захвата электронов. Нечувствительность детекторов ионизационного типа к воздуху и углекислому газу с успехом используется при анализе запахов, загрязнений воздуха и т. д. без применения обычных практически нежелательных операций концентрирования. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология