Восстанавливающие вещества электрод

Если система находится в равновесии, то ток во внешней цепи не протекает. Протекание тока в электрохимической ячейке вызывает смещение потенциала ф от его равновесного значения <Рр. Отклонение потенциала от равновесного при протекании тока называют перенапряжением Т1 = ф—фр. Электроды, на которых наблюдается высокое перенапряжение уже при небольших плотностях тока, называют поляризуемыми электроды же, перенапряжение которых невелико даже при больших плотностях тока, называют неполяризуемыми. Вещество, которое окисляется или восстанавливается на электроде (причем в отсутствие этого вещества на электроде должен протекать процесс с более высоким перенапряжением), иногда называют деполяризатором. [c.335]

Пропорциональность между предельным током диффузии и концентрацией деполяризатора используют в полярографии для количественного анализа катионов металлов и других веществ, способных электрохимически восстанавливаться на электроде. [c.337]

Для проведения титрования с одним индикаторным электродом необходимо, чтобы одно из анализируемых веществ окислялось или восстанавливалось на электроде (ртутном капельном или твердом). При выбранном для титрования потенциале величина предельного тока пропорциональна концентрации. [c.166]

Механизм действия электрода с твердым токоотводом не совсем ясен, но его функция остается нернстовской. Высказано предположение, что постоянство потенциала на фанице раздела кристаллическая мембрана/металл достигается за счет образования на поверхности металла окислительно-восстановительной системы, для существования которой необходимо наличие веществ, способных окисляться и восстанавливаться. Веществом, способным восстанавливаться, является кислород, а окисляемым веществом - металл (серебро, платина, медь). Образование редокс-пары приводит к появлению на межфазной фанице достаточно стабильного по- [c.195]

Если определяемое вещество не окисляется и не восстанавливается на электроде в доступной области потенциалов, то применяют такой титрант, который проявляет электрохимическую активность. Пока он расходуется на реакцию с определяемым веществом, величина регистрируемого тока определяется остаточным током. После точки эквивалентности вследствие появления избытка титранта ток начинает расти (рис. 14.3, б). Примером может служить титрование ионов раствором 8-оксихинолина, который восстанавливается на РКЭ при -1,6 В (относительно НКЭ). Ионы Mg в этих условиях не восстанавливаются. [c.509]

Следует заметить, что при контролируемом потенциале возможна и косвенная кулонометрия. В этом случае на электроде подвергается превращению введенное в избытке вспомогательное вещество, из которого генерируется титрант. Последний количественно реагирует с определяемым компонентом, который может быть электрохимически неактивным при данном потенциале. Например, если вспомогательное соединение А восстанавливается на электроде с образованием титранта В, который далее вступает в реакцию с определяемым компонентом X, т.е. [c.522]

Определяемое вещество может непосредственно окисляться или восстанавливаться на электроде (первичный кулонометрический анализ), или же, не претерпевая электрохимического превращения, реагировать в растворе с соединениями, возникающими под действием тока (вторичный кулонометрический анализ или, как его обычно называют, кулонометрическое титрование). [c.219]

Рассмотрим раствор, содержащий два деполяризатора А и В, из которых А катодно восстанавливается на ртутном капельном электроде, а В анодно окисляется. Если окисление вещества В происходит при потенциалах, более положительных, чем те, при которых восстанавливается вещество А, то эти два процесса протекают независимо друг от друга и на полярограммах получаются две отдельные волны. В случае близких значений потенциалов окисления и восстановления этих двух веществ может произойти образование одной катодно-анодной волны. [c.175]

Большое значение имеет также чистота реактивов. Сульфаты калия или натрия, применяемые для этой цели, не должны содержать каких бы то ни было посторонних примесей (например, ионов железа), способных циклически окисляться или восстанавливаться на электродах кулонометра. Под циклической редокс-реакцией понимается окисление вещества на аноде и последующее восстановление образующегося при этом продукта на катоде. При этом, конечно, часть электричества затрачивается на побочную реакцию, а не на разложение воды, что и приводит к отрицательным [c.13]

К первой группе относится восстановление золота (III) до металла гидрохиноном, метолом, /г-аминофенолом и п-фенилендиами-ном 2. Водные растворы этих веществ окисляются на платиновом электроде при потенциале от +0,8 до +1,1 в (Нас. КЭ) на фоне 2 н. серной кислоты, так что титровать можно по току окисления титрующего раствора. Золото (III) при потенциале +1,0 в, при котором ведут титрование, не восстанавливается на электроде, так что кривая титрования имеет форму б. Элементы, часто сопутствующие золоту — селен, теллур, палладий, иридий, рубидий, рутений, — ни на электроде при +1,0 в, ни в растворе этими восстановителями не восстанавливаются и не мешают определению золота. Метод позволяет определять от 3 до 90 мг/л золота в промышленных продуктах. [c.208]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Амперометрическое титрование позволяет быстро определять многие катионы, даже если они не дают полярографических волн. Рабочими растворами служат растворы неорганических и органических осадителей или комплексообразователей, например, растворы ферроцианида калия, оксихинолина, купферона, диэтилди-тиокарбамата натрия, рубеановодородной кислоты, 1-нитрозо-2-наф-тола, этилендиаминтетрауксусной кислоты и др. Большинство этих веществ способно окисляться или восстанавливаться на электродах, и точку эквивалентности фиксируют по появлению тока после завершения основной реакции в растворе. Так, ионы магния. [c.260]

Определяемый ион А и реагент В восстанавливаются на электроде. В большинстве случаев их потенциалы полуволн различны и при титровании в зависимости от выбранного потенциала электрода могут получаться различные по форме кривые титрования. Если, вещество А (ему соответствует полярограмма 1 на рис. 9.22, I) титруют веществом В (ему соответствует полярограмма 2) при потенциале фь то получится кривая, приведенная на рис. 9.22, а. Когда титрование ведут при потенциале ф2, достаточном для достижения, предельного тока обоих веществ, то получается кривая, показанная на рис. 9.22, б. Если же полярограмма Г (рис. 9.22, II) соответствует веществу А, а 2 — веществу В, то получается кривая титрования, приведенная на рис. 9.22, в. [c.164]

Растворенный кислород, восстанавливаясь на электроде, вызывает появление предельного тока id)o - Разностный метод позволяет вычитать не только ток заряжения ig, но и диффузионный ток по кислороду (В тех случаях, когда продукты восстановления кислорода на электроде взаимодействуют с определяемым веществом, на осциллограмме получаются два пика). [c.115]

В зависимости от характера реакции, протекающей при титровании, а также от того, какое вещество окисляется (восстанавливается) на электроде при потенциале титрования — исследуемое вещество, приливаемый раствор, продукт реакции, полярографический индикатор , кривые амперометрического титрования могут относиться к нескольким разным типам. [c.130]

Шестой тип кривой (рис. 65) характеризуется спадом предельного тока после точки эквивалентности (отрезок ВС). В этом случае при заданном значении потенциала индикаторного электрода определяемое вещество и реагент электрохимически неактивны. В. раствор до титрования вводится электрохимически активное вещество, которое при данном значении потенциала окисляется или восстанавливается на электроде, что вызывает появление предельного тока оно играет роль индикатора, поэтому его называют полярографическим индикатором . [c.136]

Коэффициенты активностей здесь приняты равными 1. Если вещество S восстанавливается на электроде, принимают v > 0 если оно окисляется, то v < 0. Общая скорость электрохимического процесса, связанная с градиентом с первым законом Фика [c.33]

Вода не является электроактивным веществом, способным в среде отработанного реактива Фишера самостоятельно окисляться или восстанавливаться на электроде, и в этом смысле изложенные выше соображения в пользу потенциометрической кулонометрии неприложимы к реактиву Фишера. Здесь речь может идти только об электрохимическом преобразовании при заданном потенциале некоторого промежуточного вещества, количественно вступающего в реакцию с водой. Таким веществом, как известно, в реактиве Фишера является молекулярный иод. Следовательно, сущность потенциостатической кулонометрии в среде реактива Фишера состоит в следующем анализируемую пробу с неизвестным содержанием воды вносят в электролит, содержащий известное количество иода, избыточное по сравнению с водой в пробе, и избыток находят го количеству электричества, затраченного на его восстановление при постоянном потенциале катода. [c.110]

Рассмотрим в качестве примера приведенный выше случай восстановления вещества В, протекающего по схеме, представленной соотношением (1,28). Вещество В восстанавливается на электроде мгновенно, а вещество А не подвергается электрохимическим превращениям. Тогда распределение концентраций Сд и св описывается уравнениями [c.18]

Начнем с самых простых вопросов, касающихся только обмена электронов между электродом и подвергающимся электролизу веществом, которое доставляется к электроду путем диффузии или — в случае полярографии и особенно в условиях процесса на вращающемся дисковом электроде — путем конвекции. Для того чтобы исключить возможность миграционного переноса, в исследуемый раствор вводится основной электролит в концентрации, превышающей по меньшей мере на два порядка концентрацию деполяризатора. Предполагаем, что перед началом электролиза в растворе имеется вещество Ох, способное восстанавливаться на электроде в соответствии со схемой [c.109]

Вещество в адсорбционном слое подвергается электролизу в последнюю очередь. В начале хронопотенциометрического электролиза восстанавливается вещество, диффундирующее к электроду из объема раствора. Когда его концентрация на поверхности электрода падает до нуля, достигается время и начинается восстановление адсорбированного вещества. Во время электролитического восстановления молекул или ионов адсорбционного слоя протекает также электролитический процесс деполяризатора, диффундирующего к электроду из объема раствора. [c.443]

Метод, применяемый для измерения перенапряжения при определенных плотностях тока, в принципе подобен методу, описанному на стр. 565, причем пользуются катодом, площадь которого известна. Раствор должен быть в достаточной степени освобожден от растворенного кислорода или других способных восстанавливаться веществ. Обычно для этого раствор насыщают водородом при атмосферном давлении. Анодный раствор должен быть изолирован от катодного, чтобы предотвратить доступ кислорода, выделяющегося на аноде, к катоду. Некоторые исследователи, изучавшие перенапряжение, пренебрегали этими предосторожностями, и поэтому наблюдавшиеся ими явления были связаны с влиянием побочных факторов, не связанных с основной изучаемой зависимостью перенапряжения от плотности тока. В течение времени, достаточного для того, чтобы достигнуть устойчивого значения потенциала, через ячейку пропускают ток определенной силы, затем измеряют потенциал катода путем сочетания катода с электродом сравнения, например с каломельным. Если в качестве электрода сравнения употребляется водородный электрод в исследуемом растворе с платинированной платиной в качестве электрода, то измерение разности потенциалов между ним и катодом непосредственно дает величину перенапряжения. Если употребляется какой-нибудь другой электрод сравнения, то его потенциал относительно водородного электрода в данном растворе может быть либо непосредственно измерен, либо [c.614]

При прибавлении реактива в анализируемый раствор диффузионный ток уменьшается до минимального значения. При этом титруемое вещество восстанавливается на электроде, титрующий раствор не восстанавливается (рис. 64). [c.413]

Определение В складывается из следующих последовательных стадий поступление газовой смеси в объем электролита ПИП, химическое взаимодействие В и D в объеме раствора электролита с образованием вещества С перенос вещества С к э. ч. п. площадью поверхности S и его электровосстановление. Предположим, что химическое взаимодействие В с D происходит в объеме раствора ПИП толщиной ti, а продукт С восстанавливается на электроде. Рассчитаем динамические характеристики такого ПИП. Уравнение материального баланса для ПИП в отсутствие проскока анализируемого газа аналогично уравнению (6,14) и имеет следующий вид [c.91]

Здесь продукт электродной реакции В реагирует с электрохимически неактивным веществом 2 с регенерированием А. Так как 2 может окислять В, то оно в соответствии с обычными законами термодинамики тоже должно восстанавливаться на электроде. Однако если электродный процесс для 2 кинетически заторможен, то электрохимическое восстановление может протекать при гораздо более отрицательных потенциалах, чем потенциал, предсказываемый термодинамикой. Однако химический окислительно-восстановительный процесс не обязательно кинетически заторможен, так что стадия С может быть очень быстрой, и это приведет к каталитическому процессу. [c.38]

В ряде случаев необратимость системы настолько велика, что только один ее компонент является электроактивным, т.е. способным окисляться или восстанавливаться на электроде под действием тока. Другой же сопряженный компонент электронеак-тивен. Это явление связано с тем, что вода (или другой растворитель) и ее ионы также способны к электрохимическим реакциям, лимитирующим область потенциалов, в пределах которой имеют место процессы электроокисления и восстановления лишь растворенньге веществ. Таким образом, в электродных реакциях не могут участвовать те компоненты реяцкс пар, которые способны восстанавливаться или окисляться при более отрицательных и соответственно более положительных значениях потенциала, чем потенциалы электродных процессов растворителя, в частности воды или ее ионов (рис. 3), отвечающих следующим уравнениям катодные процессы [c.16]

Если рк. э. поместить в раствор, содержащий вещество, способное Окисляться или восстанавливаться на электроде, то прн определенном потенциале (потенциал выделения) в цепи появится электрический ток. Поляризационную кривую, полученную полярографическим методом, часто называют полярографической волной. Полярографические волны имеют вид, показанный на рис. XXV. 9. Различают обратимые, необратимые и квазнобратимые полярогра- [c.301]

В — вещество неэлектроактивное, т. е. не окисляется и не восстанавливается на электроде, но принимает участие в электродной реакции. [c.38]

Амперометрнческое титрование алюминия основано на исполь-зовании в качестве титранта веществ, осаждающих алюминий или образующих с ним устойчивые комплексы. Титрант должен восстанавливаться на электроде (ртутном или платиновом). Возможно применение и невосстанавливающихся титрантов (например, NaF), если вводить в качестве индикатора эквивалентной точки вещество, дающее диффузионный ток (в данном случае ионы Fe " ). При амперометрическом опредв/тенин алюминия в качестве титрантов используют фториды натрия или калия [52, П6, 439, 441—443, 493, 1239], оксихинолин [116, 286, 380], растворы солей железа, кальция и ванадила при обратном титровании избытка комплексона [c.89]

В основе качественного полярографического анализа лежит потенциал полуволны, характеризующий природу деполяризатора. Его числовое значение ноказьшает, насколько легко восстанавливается на электроде данное вещество чем менее отрицательно значение 1/2, тем легче протекает восстановление. Потенциал полуволны непосредственно связан со стандартным потенциалом данной окислительпо-восстаповительпой системы, поэтому 1/2 для одного и того же деполяризатора будет зависеть от состава фонового электролита. Это видно из табл. 7, в которой приведены значения 1/2 для ряда попов в различных фоновых электролитах. [c.171]

Метод прямой кулонометрии можно использовать для определения любых неорганических и органических соединений, способных окисляться или восстанавливаться на электродах. К числу таких веществ относятся нитро-, нитрозо- и азосоединения, хиноны и гидро-хиноны, многоатомные и аминофенолы, производные гидразина, га-логенпроизводные и др. [c.306]

И титруемое вещество и титрант электрохимически активны. Это имеет место, например, при определении окисного железа связыванием его а-нитрозо-р-нафтолом [9 оба эти вещества легко восстанавливаются на электроде. Если один из компонентов дает катодный ток, а другой — анодный ток, как, например, в случае реакции дисульфидов с ионами окисной ртути [101, то получаемая кривая титрования имеет вид кривой г. Кривая д. характерна для образования деполяризатора при взаимодействии электрохимически неактивных титранта и определяемого вещества, как, например, в случае титрования пятивалентного мышьяка иодидами в кислой среде ток восстановления образующегося при этой реакции иода на практике определялся с помощью вращающегося платинового электрода [11]. Кривая е отвечает использованию полярографического индикатора в конечной точке титрования ионов алюминия фторидами начинается уменьшение предельного тока восстановления индикатора — ионов окисного железа снижение волны железа обусловлено переходом его во фторид железа, что происходит лишь после завершения образования более стабильного фторалюминиевого комплекса [61. [c.242]

На пульсполярограммах могут быть обнаружены пики веществ, которые не восстанавливаются на электроде, а адсорбируются и десорбируются на нем при определенных потенциалах. Адсорбционно-десорбционные пики дают возможность использовать пульсполярографию для определения поверхностно-активных веществ. [c.465]

Тер.мин кулонометрическое титрование используют в том случае, когда исследуемое вещество не непосредственно окисляется или восстанавливается на электроде, а в результате электрохимической реакции образуется промежуточный переносчик, который взаимодействует с исследуемым веществом, т, е, выполняет роль титранта, Примеро.м может служить кулонометрическое определение мышьяковистой кислоты в присутствии бромид-ионов, в ходе которого образуется промежуточный окислитель — бром. После окончания титрования (полного окисления мышьяковистой кислоты) в растворе начинает накапливаться свободный бро.м, который может быть обнаружен либо амперометрически (по прохождению тока через дополнительный, катодно поляризованный индикаторный электрод), либо потенциометрически (по резкому сдвигу потенциала индикаторного электрода), В остальном кулонометрическое титрование не отличается от обычной кулонометрии. [c.388]

Из этого выражения следует, что в отличие от уравнения Рендлса — Шевчика ток пика в этих условиях пропорционален скорости развертки потенциала в первой степени. Уравнение ( .235) правильно описывает процесс, когда вещество Ох, содержащееся в тонком слое электролизуемого раствора, практически полностью восстанавливается на электроде. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология