Пути повышения чувствительности метода

Успешно также применяется метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО), который позволяет записывать ИК-спектры для любых растворов, в том числе и водных. Физическая сущность метода при падении света на границу раздела двух сред А и В (рис. 76) с показателями преломления п и п.2 под углом больше критического происходит полное внутреннее отражение, если П1>П2. В области отражения луч частично проникает в оптически менее плотную среду на глубину, которая пропорциональна длине волны света и зависит также от угла падения луча и от величины критического угла. Если при изменении длины волны преломляющегося света изменяется разница между и П2 (что происходит в областях полос поглощения вещества В), то наблюдается изменение иптепсивности отраженного луча. Такие изменения можно записать на обычном ИК-спектрометре, снабженном приставкой НПВО, и получить спектр, близкий к обычному ИК-спектру пропускания вещества В. Основное различие состоит в зависимости оптической плотности полосы от места ее нахождения в спектре, так как с увеличением длины волны увеличивается и длина оптического пути в веществе В подобные искажения спектра могут быть скорректированы. В качестве рабочего тела А используют кристаллы из хлорида серебра, германия, бромнд-иодида таллия и других веществ. Для повышения чувствительности метода применяют многократное отражение луча от поверхности ра , дсла. [c.208]

ПУТИ ПОВЫШЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО МЕТОДА [c.76]

Способ повышения чувствительности метода АРП путем минерализации исследуемого водного раствора получил широкое распространение в аналитиче- [c.69]

По чувствительности определения спектральные методы нередко уступают многим другим физическим методам анализа, позволяя определять бром при концентрации порядка сотых долей процента, что не всегда удовлетворяет аналитика. Однако чувствительность определения можно повысить по крайней мере на два порядка величин, пользуясь концентрированием определяемого элемента путем экстракции тетрабромфлуоресцеина [27], соосаждения с хлоридом серебра [26, 27] или электролитического выделения на медном аноде [33]. Одним из доступных путей повышения чувствительности является также использование газоразрядных ламп с полым катодом в качестве источника возбуждения [30]. Однако надо отметить, что чувствительность анализа при прочих равных условиях зависит от природы матрицы и того катиона, с которым связаны ионы брома [580]. [c.146]

При дефектоскопии эхометодом случайное кратковременное ухудшение акустического контакта приводит к снижению чувствительности контроля некоторого объема изделия. Борются с этим явлением путем повышения чувствительности дефектоскопа в процессе поиска дефектов и повторного контроля каждого объема ОК. При дефектоскопии амплитудным теневым методом случайное ухудшение качества акустического контакта ослабляет сквозной сигнал, и его регистрируют как появление дефекта. Описанные выше приемы борьбы с нестабильностью контакта неэффективны. В связи с этим при дефектоскопии рассматриваемым методом контроль обычно ведут иммерсионным, бесконтактным или щелевым способами для них нестабильность контакта меньше. [c.270]

Лебедев В. И., Исследование путей повышения чувствительности и экспрессности метода фотометрии пламени применительно к анализу горных пород и минералов. Автореферат диссертации, Москва, 1965. [c.69]

Фотометрические методы анализа характеризуются высокой чувствительностью, однако эта чувствительность иногда оказывается недостаточной для решения ряда практических вопросов например при анализе некоторых полупроводниковых материалов, при биохимических исследованиях и др. Наиболее прямым путем повышения чувствительности является создание все более интенсивно окрашенных соединений. Однако этот путь имеет некоторую природную границу. В следующей главе будет показано, что интенсивность поглощения света, в пересчете на одну молекулу вещест- [c.30]

Как показывают расчеты, при значениях параметров, приведенных в примерах предыдущих глав, и скорости изменения напряжения 1 в сек- ток пика осцилло,-граммы примерно на порядок превышает предельный ток классической полярограммы. Однако повышению чувствительности метода путем применения больших скоростей подъема напряжения препятствует наличие емкостного тока, изменения которого пропорциональны скорости подъема напряжения в соответствии с уравнением [c.98]

Полярография развивается по пути повышения чувствительности и точности метода и расширения его возможностей. Одним из вариантов полярографии с повышенной чувствительностью является дифференциальный полярографический метод. В этом случае вместо кривых ток — потенциал используются производ- [c.341]

Это достигается путем проведения измерений в стационарных условиях. Хотя в первом случае для повышения чувствительности метода путем увеличения анодного предельного-диффузионного тока окисления НВЧ целесообразно применять индикаторный электрод со сравнительно большой поверхностью , — однако в стационарных условиях потребление ионов М из объема раствора на этом электроде не будет нарушать пропорциональности между [М+]8 и [М+]о. Действительно, в стационарных условиях поток частиц М+, потребляемых на индикаторном электроде, равен потоку М+ с основного электрода [c.82]

Мы показали, что чувствительность и точность ЭФМ-ОК при заданных свойствах измерительного прибора определяются значениями четырех величин — градуировочного коэффициента (/р), относительной погрешности воспроизведения аналитического свойства (светопоглощения, флуоресценции) соединения определяемого элемента б (а) (или Яр), погрешности аналитического воспроизведения фона определения сГф и погрешности измерения Задачами последующего изложения являются физико-химическая интерпретация метрологических характеристик и обсуждение возможностей и путей повышения чувствительности и точности методов. [c.83]

Высокая чувствительность определения дает возможность определять кадмий без химического извлечения путем непосредственного распыления анализируемой жидкости в пламя. Для количественного определения строят градуировочный график, используются стандартные растворы, содержащие кадмий в концентрациях 0,05 0,10 0,30 0,60 и 0,90 мкг мл. Автор пользуется способом расширенной шкалы и отмечает, что является возможным дальнейшее расширение шкалы, а следовательно, и дальнейшее повышение чувствительности метода ввиду высокой стабильности лампы с полым катодом. [c.151]

Один из путей повышения чувствительности хроматографических методов анализа — предварительное обогащение анализируемого образца искомыми примесями,, которое может быть осуществлено хроматографическим способом. [c.130]

Спектрофотометрический метод применяют в постадийном контроле, при производстве особо чистых химических веществ, для входного контроля качества сырья, а также в качестве арбитражного метода. Широкое распространение метода обусловлено его надежностью, простотой выполнения и аппаратурного оформления, экспрессностью при высокой чувствительности. Теория спектрофотометрического метода анализа детально изложена в монографиях [34—37], поэтому в этой главе вопросы теории и приборное оснащение рассматриваться не будут. Основное внимание будет уделено поискам путей повышения чувствительности, правильности и селективности спектрофотометрического метода анализа веществ особой чистоты. [c.84]

Экстракционно-спектрофотометрический метод анализа слагается из двух составляющих образования окрашенного соединения, преимущественно комплексного, элемента примеси с молекулами органического реагента или неорганическими лигандами и экстракции этого комплекса в фазу органического растворителя. Повышение чувствительности метода связано с увеличением молярного коэффициента поглощения путем замены органического реагента или лигандов, образующих комп- [c.84]

Другие миграционные проблемы. Помимо самодиффузии, методом радиоактивных индикаторов можно воспользоваться и при решении ряда других миграционных задач, особенно в тех случаях, когда исследуется перемещение очень малых количеств вещества. В большинстве исследований такого рода индикаторы используются только для облегчения анализа и повышения чувствительности метода. Если рассматриваемую поверхность сделать очень радиоактивной, можно с высокой степенью чувствительности исследовать ее эрозию и коррозию. Таким путем был исследован перенос очень малых количеств вещества с поверхностей подшипников при трении. Метод радиоактивных индикаторов позволяет проводить изучение скоростей утечки, потока и диффузии газов, поскольку радиоактивные пары и газы можно обнаруживать при весьма малых концентрациях. [c.198]

Другой путь повышения чувствительности метода является экстракция молибдомышьяковой гетерополикислоты органическими кислородсодержаш,ими растворителями. Следует отметить, что водно-ацетоновые растворы молибдомышьяковой гетерополикислоты имеют несколько меньшую интенсивность окраски, чем органические экстракты [571]. Молярный коэффициент погашения экстракта молибдомышьяковой гетерополикнслоты в к-бутаполе при длине волны 370 нм составляет 5,1-10 [1182]. В этом случае повышение чувствительности фотометрического определения мышьяка достигается не только за счет полного смещения расновесня [c.54]

Для повышения чувствительности метода ЛМР кювету с исследуемыми радикалами помещают в резонатор лазера, а режим работы лазера подбирают таким образом, чтобы получить дополнительный выигрыш по сравнению с числом проходов луча в резонаторе (обычно 10 проходов). Эффективная длина пути поглощения в этом случае для внутрире-зонаторного ЛМР оказывается не в 10, а в тысячу раз больше геометрической. Отметим, что в ЛМР и ВРЛС используются различные лазеры и выигрыш внутрирезонаторного поглощения обусловлен разными причинами. [c.358]

Как и в предыдущих изданиях, здесь не приводится описание аппаратуры читателю можно рекомендовать книгу Р. М.-Ф. Са-лихджановой и Г. И. Гинзбурга Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях (М. Химия, 1988). Значительно расширена общая часть, в которой, наряду с кратким изложением принципов полярографии, более детально представлены особенности полярографического поведения органических веществ, возможности приложения рассматриваемого метода к анализу, пути повышения чувствительности, селективности метода и увеличения числа объектов, определяемых с помощью полярографического метода анализа. [c.6]

Естественно, что здесь перечислены не все пути повышения чувствительности полярографического метода. Мы не уделили внимания такому методу, как хроматополярография и другим, которые также способствуют более эффективному использованию полярографического метода при определении следовых количеств, а также при анализе смесей органических соединений эти методы описаны в специальной литературе. [c.82]

При анализе различных материалов самое широкое распространение получили методы определения рения, основанные на цветных реакциях с роданидом, тиомочевиной и а-фурилдиоксимоы. Основным недостатком этих методов является необходимость отделения молибдена. Следует отметить, что модификациям и усовершенствованию указанных методов посвящается большое количество публикаций. В результате найдены пути повышения избирательности методов и чувствительности. Особый интерес представляют методы определения рения в присутствии молибдена и других мешающих примесей. Так, например, определению рения с тиооксином и 6-хлор-8-меркаптохинолином не мешают 5000-и 3300-кратный избыток молибдена соответственно, а с дифенил-карбазидом — 5000-кратные (и более) количества вольфрама. Повышенная избирательность этих методов связана с экстракцией образующихся комплексов рения. Особого внимания заслуживают экстракционно-фотометрические методы определения рения по светопоглощению ионных ассоциатов Re04 с рядом красителей. Эти методы обладают высокой чувствительностью и позволяют определять рений в присутствии значительных количеств молибдена. [c.86]

Методы с использованием графитовой кюветы в качестве атомизатора. Одним из путей повышения чувствительности атомно-абсорбционного определения мышьяка является использование графитовой кюветы в качестве атомизатора [873]. Хотя работ по ее использованию для определения мышьяка пока очень мало [901], но достигаемое при этом повышение чувствительности подтверждает большую перспективность этого способа. С использованием графитовой кюветы возможно определение мышьяка в твердых материалах без предварительного переведения их в раствор. В случае анализа растворов их вводят в кювету, выпаривают досуха и анализируют сухой остаток. Для этого кювету подвергают импульсному нагреву в ипертной атмосфере и измеряют атомное поглощение образовавшихся при этом атомов мышьяка. [c.104]

Рассмотрим подробнее методы получения производных с целью повышения чувствительности ГХ анализа, в том числе получение летучих производных для высококипящих или лабильных соединений, для которых метод ГХ вообще непригоден без перевода их в более летучие производные с проведением химических реакций в мягких условиях. Метод получения производных для повышения чувствительности различных типов детекторов, глав- ным образом таких селективных детекторов, как ДЭЗ, ДТИ и ДПФ, состоит в введении с помощью химических реакций в молекулы анализируемых веществ различных функциональных групп и атомов, к которым используемый детектор имеет максималь- ную чувствительность. Например, ДЭЗ имеет повышенную чув--ствительность к галогенам. Поэтому получение и анализ галоген- содержащих производных органических соединений путем замены атомов Н на атомы С1, Вг, Р и I является перспективным путем повышения чувствительности этого детектора. Получение азот- и фосфорсодержащих производных позволяет увеличить чувст-л вительность анализа с применением ДТИ, а получение фосфор- и серосодержащих производных снижает предел обнаружения ГХ-метода с использованием ДПФ. В табл. 2.13 приведены срав- нительные показания ДЭЗ для некоторых галогенпроизводных спиртов и фенолов. Бром и иод не входят в состав этих производ-1 ных в связи с их малой летучестью и значительно меньшей эффективностью разделения. Из табл. 11.13 видно, что с увели-1 1. [c.192]

В работе были изучены условия отделения мышьяка путем экстрагирования As ls хлороформом с последуюш им фотометрическим определением его по мышьяковомолибденовой сини. Для повышения чувствительности метода применяли экстракцию сини смесью диэтилового эфира и изоамилового спирта. [c.279]

Анализатор представляет собой аналогичную призму Николя в градуированной круглой оправе. Она вращается до тех пор, пока фотометрический детектор не зарегистрирует минимальную интенсивность света. Если в отраженном пучке остается некоторая эллиптичность, то вращения одного анализатора недостаточно для ее погашения. Тогда для того, чтобы устранить эту эллиптичность и получить истинное погашение, Ри А регулируют поочередно. Когда это будет сделано, отраженный пучок станет плоскополяризованным и, следовательно, его можно будет погасить с помощью Л, Для точного определения нулевой точки строят график интенсивности пропускания как функции углов Р и Л, В другом случае находят приблизительные наборы Р и Л для минимального пропускания, а затем точное значение Р (равное Рр), необходимое для определения погашения, получают путем измерения Р при равных интенсивностях (см. также автоматическую систему, описанную ниже) по разные стороны от минимума и усреднения обоих значений. Затем поляризатор Р устанавливают в положении Рц и тем же методом определяют положение анализатора Ло в котором происходит погашение. В этом методе исходят из свойства симметрии света относительно нулевой точки Р для любых значений Л, и цаоборот. Эту операцию применяют многократно. Типичные изменения интенсивности света при повороте анализатора для силиконовой пластинки, обработанной различными способами, показаны на рис. 5 [ 51]. Для повышения чувствительности метода можно использовать эффект Фарадея или ячейку Покельса [56,57], вызывающие электрическую поляризацию пучка, а также подключать фазовый детектор. Этот метод удобен для регистрации быстрых изменений поляризации, но угол поворота, достижимый с помощью электрических квадрупольных полей, относительно невелик, если только не используются очень сильные токи, работать с которыми довольно сложно. [c.416]

Учитывая высокую эффективность регистрации радиоактивного излучения, расчетная чувствительность метода составляет не менее 10 Н2О. Разумеется, в реальных условиях такая чувствительность никогда не достигается. Это и понятно, так как при очень низкой концентрации воды трудно ожидать, что реакция с гидридом вообще может дойти до конца. Кроме того, выделяющийся водород в количестве, отвечающем такому уровню влажности, всегда монжт быть потерян за счет адсорбции на гидриде или стенках аппаратуры. Но главное препятствие на пути повышения чувствительности — влияние посторонней влаги, всегда присутствующей в реактивах или проникающей извне. Поэтому нижний уровень влажности, наделшо фиксируемый радиохимическим методом, составляет 0,4 X х10- % [414]. [c.178]

Описано много вариантов нестационарных методов вольтамперо-метрического анализа с применением единичных или повторяющихся импульсов потенциала или тока различной формы и разной амплитуды. Основная цель разработки этих вариантов — повышение чувствительности метода путем увеличения отношения уровня полезного сигнала (фарадеевского тока) к уровню фона (тока заряжения и др.). В нестационарных условиях диффузии фарадеевский ток значительно выше, чем в стационарных (см. разд. 7.2). Ток заряжения может быть вызван двумя причинами 1) сдвигом потенциала и связанным с этим изменением плотности зарядов в д. э. с. и 2) непрерывным ростом площади поверхности электрода. В классической полярографни практически существенна только вторая из этих причин, на тверды ч электродах — только первая из них. [c.391]

Возможность протекания химических реакций в плазме отмечена в работах [13, 101, 118]. Райхбаум и Костюкова [101] расчетным способом показали, что при температуре плазмы 3000—5000° С некоторые металлы образуют устойчивые двухатомные молекулы. Это приводит к уменьшению концентрации свободных атомов и ослаблению интенсивности спектральных линий. Для элементов, образующих прочные соединения с кислородом, таких, как Zr, Ве, Nb, Мо, Та, одним из путей повышения чувствительности определения является введение в пробу кремния, имеющего сродство к кислороду больше, чем эти металлы, Примером уменьшения отрицательного влияния химических реакций в плазме может служить определение Li в форме ЦР в присутствии СаО (рис. 80). В присутствии Са концентрация свободных атомов Li в плазме возрастает за счет связывания Р-иона в устойчивое соединение СаР. Одновременно возрастает интенсивность молекулярной полосы СаР. Химические реакции в плазме электрической дуги и их роль при проведении спектральных определений изучены пока недостаточно. Можно отметить, что многообразие факторов, влияющих на процесс испарения веществ, позволяет управлять этим процессом в нужном для практических целей направлении. Метод фракционной дистилляции элементов часто используется для решения ряда аналитических задач (например, при определении микропримесей). [c.127]

Экстракционно-фотометрические методы анализа, разработанные автором, получили широкое применение при определении малых содержаний тантала, индия, таллия, бора и других элементов. Предложенная работа является первой попыткой обобщения экспериментального материала по этим методам. В ней дана характеристика различных форм красителей-реагентов, рассмотрены раг-иовесия в экстракционных системах, исследованы факторы, лимитирующие чувствительность и точность анализа. Даны критерии для выбора оптимальных условий применения реагентов и указаны пути повышения чувствительности и точности. В работе описаны реакции 23 элементов с основными красителями приведены прописи определения 10 элементов в рудах и горных пор(.-дах. [c.4]

Задачей настоящей работы было исследовать пути повышения чувствительности определения примесей в окиси магния для разработки прямых спектральных и хпмико-спект-ральных методов определения микропримесей. [c.152]

В поисках путей повышения чувствительности регистрации радиоактивности в ГЖРХ Кармен и Лонго [26] разработали метод с промежуточным хранением разделенных на колонке соединений. Идея заключается в в использовании сжигания разделенных соединений до СОг и НгО и улавливания продуктов раствором гидроксида натрия, который далее поступает в длинную узкую трубку для хранения. При этом сохраняется высокое разрешение, достигнутое в газохроматографической колонке. Для соединений, меченных С, исследованы два способа улавливания. Более удобным оказался способ с использованием стеклянной трубки длиной 7 см, внутренним диаметром 3 мм, заполненной хромосорбом W(80—100 меш) или хромосорбом Т (30—60 меш). Наполнители удерживаются пробками из стеклянной ваты. Эта трубка через простое устройство для удаления пузырьков соединяется с пластмассовой трубкой для хранения, имеющей внутренний диаметр 3 мм. Для регист- [c.217]

До последнего времени исследования в области глубокой очистки гидридов развивались в направлении повышения чувствительности методов определения и эффективности очистки от примесных веществ с близкими физико-химическими свойствами. Наиболее эффективным методом очистки гидридов от этих примесей является низкотемпературная ректификация [2, 3]. Очистка проводится в пасадочных колоннах периодического действия путем отбора фракций, обогащенных примесными веществами. Такая методика позволила получить гидриды ряда элементов (81, Ое, 8п, Аз, Р и др.) с содержанием примесей углеводородов и некоторых летучих неорганических веществ на уровне —5- [c.161]

Амперометрия на вращающихся платиновых (и золотых) электродах позволяет определять малые количества вещества с использованием реакций окисления — восстановления. Особым достоинством подобных электродов является повышение чувствительности метода и устранение влияния электровосстанавливающихся ионов. Возможно также определение нескольких веществ при совместном присутствии путем проведения ряда титрований, а в некоторых случаях и по результатам одного титрования. [c.170]

Предложены пути дальнейшего повышения чувствительности методов аналитячеакого определения бора в двуокиси и элементарном (кремнии, а также в некоторых других аналогичных (веществах. [c.181]

В методе спектроэлектрохимии с внутренним отражением световой поток (см. рис. 1) проходит, как уже отмечалось, не через раствор, а только сквозь прозрачный электрод, от поверхности которого происходит многократное отражение. Повышение чувствительности метода в этом случае обусловлено увеличением длины оптического пути вдоль поверхности электрода. В случае же зеркального отражения происходит увеличение длины пути луча через слой раствора в непосредственной близости от поверхности [c.62]

Таким образом, повышение чувствительности метода может быть достигнуто путе.м перевода акваионов в [c.85]

При оптимальных значениях параметров стадии накопления величина минимальной концентрации составляет г/мл. Определение более низких концентраций ограничивается большим значением средиеквад-ратического отклонения холостого опыта. Переход к более низким концентрациям возможен при повторении эксперимента в диапазоне концентраций холостого опыта 5-10 г/мл с выбором условий для уменьшения ст. Соотношения (21, 22) и соответствующие уравнения для /а и а можно применять также при решении задачи выбора параметров стадий процесса при заданной величине концентрации примеси (например, по ГОСТу) и точности определения. Таким образом, одним из вариантов повышения чувствительности метода АПН является оптимизация процесса определения путем решения на минимум соотношений для минимально определяемой концентрации. Предваригельно определяется зависимость величины анодного тока холостого опыта и его среднеквадратического отклонения от параметров всех [c.30]