Нитробензол, масс-спектр

Введение любых электрофильных заместителей в ароматическое ядро увеличивает вероятность его распада. Так, например, количество осколочных ионов с массой 51 в спектре нитробензола значительно больше, чем в спектре самого бензола. В масс-спектре фенола наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. [c.110]

Для различных соединений, в которых нитрогруппа присоединена к ароматическому кольцу, характерно образование интересных перегруппировочных ионов. Этот факт наиболее заметен в масс-спектре нитробензола, приведенном на рис. 121, стр. 274. В его масс-спектре наблюдается очень интенсивный пик молекулярных ионов. Максимальный пик соответствует ионам с массой 77, что в случае идентификации неизвестного соединения с достаточной убедительностью свидетельствует о наличии фенилпроизводного. Величина молекулярного веса указывает на то, что соединение обладает формулой (фенил +46). Если соединение состоит лишь из С, Н, N и О, то заместитель должен содержать нечетное число атомов азота (чтобы получить нечетное значение молекулярного веса). Первая формула, удовлетворяющая этим требованиям, отвечает нитробензолу. Ионы с массой 50, 51 и 65 образуются при распаде кольца перегруппировочные ионы с массой 30 соответствуют (N0), а ионы с массой 107 — формуле М—О). В спектре наблюдаются перегруппировочные ионы с массой 93, соответствующие М — N0)% и группа ионов с массами 74, [c.419]

В масс-спектре нитробензола XXV (рис. 9-16) имеется интенсивный пик молекулярного иона [51]. Самый интенсивный пик в спектре отвечает фенил-катиону (т/е 77), образующемуся [c.250]

Рис. 9-16. Масс-спектр нитробензола.

Для нитросоединений часто не наблюдается простого отщепления нитрогруппы, но имеет место сложная реакция последовательного отщепления группы N0 и СО. По масс-спектру нитробензола этот процесс мало заметен, однако в случае других соединений он возрастает до [c.133]

Во всех спектрах ионы с массой 80 соответствуют интенсивным пикам. Они аналогичны ионам с массой 65, наблюдающимся в спектре нитробензола. [c.419]

Если характер распада мета- и иарл-замещенных нитробензолов не различается, то для орто-изомеров он специфичен. Наиболее значительные отличия наблюдаются, когда в ортоположении находятся заместители, содержащие атомы водорода (алкил, ОН, СООН, NH2). На примере нитросоединений было выполнено много работ по изучению влияния "орто-эффекта" на характер фрагментации. Этот эффект в случае о-нитротолуола обусловливает появление в его масс-спектре в отличие от спектров м- и и-изомеров пика иона [М-ОН]% который имеет максимальную интенсивность. [c.133]

Масс-спектры мета- и /гара-замещенных нитробензолов качественно очень близки, хотя в них всегда имеются количественные различия. В то же время спектры пх орго-изомеров имеют некоторые особенности. Наиболее резкие различия наблюдаются тогда, когда в орго положении находится группа, содержащая атомы водорода. На примере нитросоединений брлло врлполнено большое число работ по изучению в.нияния этого так называемого орго-эффекта на фрагментацию [242]. Ниже будут отмечены некоторые из них. [c.146]

Масс-спектр п-динитробензола несколько отличается от спектра нитробензола. Отрыв одного атома кислорода и целой нитрогруппы имеет место и в рассматриваемом случае, однако в спектре почти совершенно отсутствуют перегруппировочные ионы, образующиеся при отрыве NO. В то же самое время наблюдаются ионы с массой 92, возникающие при отрыве целой нитрогруппы одновременно с отрывом N0 от противоположного конца ароматического ядра. Масс-спектр этого соединения приведен на рис. 121. Другие малоинтенсивные пики в этом спектре в области высоких значений масс отвечают ионам с массой 152 (М —О) и ионам с массой 106 (М — NOj— О). Имеется интенсивный пик ионов с массой 64, которые могут образоваться с отрывом СО от ионов (М — NO2— N0) с массой 92, аналогично образованию ионов с массой 65 из ионов М — N0) в спектре нитробензола. Пики ионов с массой 76, соответствующие отрыву обеих групп NO2, обладают, как и следовало ожидать, значительной интенсивностью, однако в спектре наблюдаются также интенсивные пики ионов с массами 75, 74 и 63 (пик ионов с массой 75 является максимальным в спектре) механизм образования указанных ионов не ясен. Второй по величине пик в спектре соответствует ионам с массой 30 ионы с этой массой были ранее отмечены во всех спектрах аминов, где они соответствовали формуле ( NH4). В рассматриваемом случае эти ионы обладают составом (N0)", что легко может быть установлено на основании измерения масс. Однако трудно спутать спектры аминов и нитросоединений, так как нитросоединения благодаря характеристическому распаду всегда имеют в спектре большой пик с массой (М — 46). [c.420]

Масс-спектр нитробензола характеризуется пиками ионов М, (М — N0)+, (М — N02)+, соответственно с массами 123, 93, 77. При образовании иона (М—N0)+ происходит изомеризация молекулярного иона нитробензола в фенилнитрат до удаления N0 [463] [c.202]

Перегруппировочные процессы в общем отвечают более интенсивным метастабильным пикам, чем конкурирующие процессы простого разрыва связи [464]. Так, в масс-спектре нитробензола более интенсивный метастабильный пик отвечал процессу отрыва N0 по сравнению с отрывом ЫОг. Эти результаты могут быть интерпретированы таким образом, что отрыв N02 происходит в большей степени от неперегруппированного молекулярного иона, т. е. по реакции (1) [465]. [c.203]

Этот процесс напоминает отрыв ЫОг от нитробензола при электронном ударе. Процесс М ->(М — О), который характерен для масс-спектров М-октей и диарилсульфоксидов не характерен для нитрозосоединений. В случае нитрозобензола пик ионов (М—16)+ обладает интенсивностью 3% от максимального. [c.205]

С точки зрения механизмов большое значение имеет обмен MOHosaNieiu HHbix бензолов. В табл. 5 приведено значительное количество таких соединений, с которыми проводился дейтерообмен в присутствии гомогенного платинового катализатора. Почти для всех люнозамещениых производных наблюдался значительный орто-стерпческпй эффект (орто-дезактивация) как по данным ЯМР, так и по масс-спектрам, полученным при низком напряжении. Отметим, что разница в реакционной способности трифтортолуола и толуола была невелика, откуда следует, что электронная структура заместителя не влияет на скорость реакции. Нитробензол и ацетофенон оба очень активны в гомогенной системе, но не [c.112]

Ранее сообщалось [2], что дезаминирование солянокислой соли ж-нитробензолдиазония фосфорноватистой кислотой в вод-Н0М-Н2 растворе якобы не приводит к внедрению дейтерия в ароматическое кольцо. Этот вывод был основан на данных инфракрасной спектроскопии. В то же время масс-спектроскопический анализ образца Ьнитробензола-З-Н , полученного в настоящей работе, свидетельствовал о наличии 2,55 ат. % дейтерия. Повторное исследование инфракрасного спектра этого соединения вновь показало, что кривая поглощения в области 2000—2300 см совпадает с соответствующей кривой для обычного нитробензола. [c.187]

Интенсивность наиболее низкочастотной полосы bi или Ь ) больше зависит от массы заместителей X и Y, чем интенсивность других полос. Если в грубом приближении рассматривать молекулы как линейные системы X—Y—Z, где X и Z — атомы галогенов, а Y имеет массу 76, то можно показать, что частота деформационного колебания обратно пропорциональна приведенной массе (m) системы. Зависимость интегральной интенсивности А от 1//п оказалась линейной этот факт был интерпретирован как дополнительное подтверждение правильности отнесения полосы неплоского деформационного колебания. В длинноволновой инфракрасной области исследовались также пара-производные толуола и нитробензола, для которых получено отнесение частот и составлены корреляционные диаграммы. Нарасимхам и Нильсен (1956) полностью интерпретировали колебательный спектр орто-фторхлорбензола. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология