Сополимеры стирола статистические

Рис. 1.297. ИК спектры сополимеров бутадиена со стиролом / — блок-сополимер 2 — смесь блок- и статистического сополимера 3 — статистический сополимер Массовая лоля стирола 25 % [289].

Блок-сополимеры образуются в процессе сополимеризации эквимолярных количеств стирола и метилметакрилата в тетрагидрофуране или гептане при использовании в качестве катализатора лития. Предложенный механизм включает инициирование путем обмена электронов и ион-радикальный рост цепи, но в противоположность реакции, приводящей к образованию живых полимеров, анионы, находящиеся на концах молекул, присоединяют только молекулы метилметакрилата, в то время как на концах молекул, содержащих свободные радикалы, образуются блоки статистических сополимеров стирола с метилметакрилатом [184, 185]. [c.299]

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Для технических целей, как правило, необходим сополимер со статистическим распределением стирола вдоль цепи. Способы получения такого сополимера могут быть условно разделены на четыре группы. [c.272]

Аналогичный способ применен для анализа состава сополимеров стирола с акрилонитрилом [20], отделения блок-сополимеров от их предшественников и побочных продуктов [21]. Отмечено большее время удерживания блок-сополимеров по сравнению со статистическими сополимерами того же состава, что является результатом кооперативного эффекта повторяющихся однотипных звеньев. [c.88]

В некоторых макромолекулах нельзя выделить структурную единицу, хотя они построены из основных звеньев таковы, например, статистические сополимеры (стирола и метилметакрилата и [c.27]

Механизм хлорирования сополимеров бутадиена и стирола (с преобладанием бутадиена) практически не отличается от механизма хлорирования полибутадиенов [71, 115]. Блочные сополимеры, характеризующиеся более высоким содержанием гране-1,4-бута-диеновых звеньев, хлорируются быстрее, чем сополимеры со статистическим расположением мономерных звеньев. [c.19]

АБС-пластик является продуктом привитой сополимеризации трех мономеров — акрилонитрила, бутадиена и стирола, причем статистический сополимер стирола и акрилонитрила образует жесткую матрицу, в которой распределены частицы каучука размером до 1 мкм. Повышение ударной прочности сопровождается сохранением на высоком уровне основных физико-механических и теплофизических свойств (табл. 5). АБС непрозрачен. Выпускается стабилизированным в виде порошка и гранул. Применяется для изготовления изделий технического назначения. [c.39]

Водно-жировую эмульсию удалось приготовить с ПВС, ОЭЦ, СМН и САН при использовании в качестве жировой фазы стирольного раствора каучука (при объемном соотношении водной и жировой фаз 1 1). При использовании ПВС эмульсии получить не удалось. Стабильность водно-жировой эмульсии возрастает (при той же концентрации эмульгатора) при замене низкомолекулярных ОЭЦ или СМН на соответствующие высокомолекулярные продукты. Сополимер САН образует наиболее стабильные эмульсии. Следует отметить, что эти эмульгаторы не содержат длинных блоков гидрофильных и липофильных групп в отличие от, например, привитых сополимеров стирола и полиоксиэтилена, которые, как известно, являются хорошими эмульгаторами [2]. В этих эмульгаторах гидрофильные и липофильные группы либо чередуются в полимер ной цепи, либо распределены статистически. [c.255]

Статистические сополимеры стирола с 1 или 2 вес. % АК, заполимеризованные в массе без катализатора при 85 — 145 °С. [c.312]

В работе [10] получены количественные данные по пиролизу статистических сополимеров стирола с метилметакрилатом и стирола с изомерным эфиром этилакрилата. Образец в количестве от 1 мкг до 500 пикограммов наносили в виде тонкой пленки на нихромовую спираль пиролизного устройства. Количественный анализ проводили по калибровочной кривой, определяющей зависимость количества образующегося при пиролизе стирола от процентного содержания стирола в сополимере. По одной кривой определяли содержание стирола в обоих типах полимеров. При этом точность определения состава сополимера стирола с метилметакрилатом, количественно образующего стирол при пиролизе, составляла около 2%, второй сополимер анализировался с меньшей точностью. [c.62]

ПИРОЛИТИЧЕСКАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ БЛОК-И СТАТИСТИЧЕСКИХ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И МЕХАНИЧЕСКИХ СМЕСЕЙ ПОЛИСТИРОЛА И ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА [c.64]

Были синтезированы три образца с содержанием метилметакрилата 20, 49, 88%. Статистические сополимеры стирола и метилметакрилата с содержанием последнего 20, 50 и 80% были получены в результате свободно-радикальной полимеризации. [c.64]

Как видно из рис. Х.9, увеличение количества метилметакрилата уменьшает дипольный момент полистирола. Шима пытался по данным о дипольных моментах рассчитать молекулярную структуру сополимеров стирола с метилметакрилатом. Предполагая, что дипольный момент последовательностей М—М—С— или —М—М—М— должен отличаться от дипольного момента последовательности —С—М—С—, Шима по известным значениям произведения и начальной концентрации мономеров провел статистический расчет вероятности существования в молекуле сополимера последовательностей —М—М— и двойных последовательностей —М—М—. Сравнение расчетных и экспериментальных величин для шести образцов различного состава позволило заключить, что только ближайшие соседи в цепи сополимера эффективно воздействуют на дипольный момент полярной группы. [c.297]

Статистические сополимеры стирола, бутадиена, изопрена [c.47]

Опубликовано несколько работ по анализу МВР сополимеров, получаемых в периодических и проточных реакторах с мешалками. Кинетика образования статистических сополимеров в реакторе идеального смешения проточного типа рассмотрена в работах А. Д. Лит-маповича и др. в . Распределение по составу рассмотрено в работе Экспериментальные данные по анализу МВР сополимеров стирола с бутадиеном (эмульсионная полимеризация) приведены в работе с акрилонитрилом — в работе . [c.334]

Рис. 11.27. Зависимость отношения пло- 5(-т/5 щадей пиков стирола и бутадиена от температуры пиролиза статистического сополимера стирола с бутадиеном (/) и механической смеси соответствующих гомополимеров (2) (пиролизер по точке Кюри).

Чередующиеся сополимеры, имея регулярное построение цепи, обладают лучшими свойствами ио сравнению со статистическими [2]. Так, например, чередующиеся сополимеры диоле-финов с акриловыми нли олефнновыми мономерами представляют собой синтетические каучуки с очень высокими физико-меха-ническими показателями на уровне натурального каучука. Синтетические каучуки на основе чередующихся сополимеров акрилонитрила с дивинилом обладают прекрасными деформационно-прочностными свойствами, сохраняющимися даже в масле. Чередующиеся сополимеры стирола с (мет) акрилатами обладают существенно более высокой теплостойкостью по сравнению со статистическими сополимерами аналогичного состава. [c.6]

Параметр термодинамического взаимодействия Xgg/Fs компонентов смеси полистирола с полидиметилсилоксаном при 423 К (281). Параметр термодинамического взаимодействия Х компонентов статистического сополимера стирол — метилметакрилат в различных растворителях (281). Параметр термодинамического взаимодействия Xgg компонентов сополимера стирол — а-метилстирол в различных растворителях (282). Параметр термодинамического взаимодействия (X 5)j p и температура стеклования смесей блок-сополимеров стирол — а-метилстирол с гомополимерами стирола и а-метилстирола при соотношении блок-сополимер гомополимер = 75 25 (мае.) (282). Параметры термодинамического взаимодействия компонентов системы полипропиленгликоль (М == 1050) — по-лиэтиленгликоль М 15000) (282). Параметр термодинамического взаимодействия X [c.9]

Сополимер винилхлорид—пропилен (3,8% П) (I) — сополимер акрилонитрил —> бутадиен—стирол (II) Сополимер метилметакрилат—додецилмет-акрилат (статистический) различного состава Сополимер стирол—бутадиен—стирол (I)— низкомолекулярный полибутадиен (II) [c.298]

Каниг [19] сравнивал замораживание и размораживание гелей полистирола, набухшего в нафталине, и сополимера стирола с дивинилбензолом. На рис. 156 приводится модель геля, набухшего до насыщения, в котором вероятно статистическое распределение межузловых ячеек решетки. Следует отметить, что фрагменты, принадлежащие трехмерным решеткам, становятся все более и более напряженными. [c.210]

В отличие от блок-сополимеров стирола и окисц этилена, у которых калибровочный коэффициент К равен калибровочному коэффициенту механических смесей соответствующих гомополимеров, у блок-сополимеров стирола и метилметакрилата и механических смесей соответствующих гомополимеров коэффициенты К различны и отличаются также от калибровочного коэффициента для статистических сополимеров стирола и метилметакрилата. При этом коэффициенты К для блок-сополимеров имеют величину, промежуточную между коэффициентами К статистических сополимеров и механических смесей соответствующих гомополимеров. [c.65]

Адсорицио1гная ТСХ была первым варнаптом ТСХ полимеров, разработанным [1, 2, (i, loi д.яя фракционирования сополимеров по составу. ИсследоБаиия по адсорбционной ТСХ сополимеров были связаны, в частности, с изучением статистических сополимеров стирола (СТ) и метилметакрилата (ММА) [1, 6, 7]. Для ТСХ этих сополимеров на пластинках с силикагелем использовали [c.280]

Установлено [16], что хроматографическая подвижность сополимеров стирола и метилметакрилата связана с их структурой (длиной блока). Так, в системе хлороформ — этилацетат сополимеры, содержащие 49% СТ, ведут себя следующим образом блоксополимер остается на старте, альтернирующий сополимер (с регулярно чередующимися сегментами) находится посредине пластинки, а статистический сополимер движется с наибольшей скоростью. В градиентных системах метилэтилкетон — четыреххлористый углерод Bf увеличивается в ряду двухблочный > трехблочный > статистический сополимеры СТ — ММА. Эти различия, так же как и различия в адсорбируемости стереорегу-лярных ПММА, вначале объяснили [16] разной адсорбируемостью триад мономерных звеньев, рассматривая их как адсорбционные единицы полимерной цепочки. Без сомнения, ближайшее окружение адсорбирующихся групп ответственно за степень адсорбции полимера, однако триадная модель адсорбции макромолекул [161 выглядит упрощенно и от нее впоследствии отказались [17]. [c.288]

Рис. VIII.21. Зависимость Я/статистического ( ), трехблочного 2) и двухблочного (3) сополимеров стирола и метилметакрилата от содержания стирола в образце (а , в долях) при градиентной (добавления метилэтилкетона к тетрахлорметану) ТСХ на силикагеле.

Общепринятой номенклатуры для сополимеров в настоящее время нет [1]. Так, сополимер, полученный из стирола п метилметакрилата, можно назвать поли(метилметакрплат-со-стпрол) или просто — сополимер стирол-метилметакрилат. Структурные различия между статистическими, регулярно чередующимися, блочными [c.335]

Средневесовой молекулярный вес сополимера обычно невозможно рассчитать на основании измерения светорассеяния растворов сополимера по уравнениям, выведенным для растворов гомополимера. Рассеяние в случае сополимеров определяется не только величиной Ма,, но и составом полимерных цепей. Штокмайер с сотр. вывели уравнение, связывающее рассеяние с распределением звеньев сополимера по составу. Было измерено светорассеяние статистического сополимера стирола с метилметакрилатом в пяти растворите-.лях Изменения кажущегося молекулярного веса анализировали с помощью уравнения Штокмайера и показали, что полидиснерс-ность по составу равна 0,72. Было установлено, что полидисперсность блоксополимера равна 0,05 и, следовательно, этот сополимер значительно более однороден по составу, чем сополимер, образованный по закону случая. Максимальная неупорядоченность (1,0) должна наблюдаться для смеси двух гомополимеров. Было вьшолнено [c.459]

Изучав химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи- еров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифос-форной кислоте при нагревании до 85—130° С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя — Крафтса, образуются сс-тетралоновые звенья. Циклизация изучалась методом ИК-спектроскопии. Интенсивность полос, характерных для полистирола (14,30 и акриловых полимеров (5,78 мк), уменьшается, и появляются новые полосы при 5,95 6,25 и 13,24 мк, что указывает на образование а-тетралона. [c.461]

О Дрискол [17], проводя сополимеризацию стирола и метилметакрилата с использованием катализатора, получил блок-сополимер. Он установил, что ацетонитрил является селективным растворителем полиметилметакрилата и растворяет статистические сополимеры с содержанием стирола более 10%. После экстракции этим растворителем проводили экстракцию нерастворимой в ацетонитриле фракции с цик-логексаном, который растворяет полистирол, но не растворяет статистические сополимеры стирола и метилметакрилата. О Дрискол продемонстрировал эффективность такой [c.126]

Внутримолекулярная подвижность статистических сополимеров при изменении состава сополимера изменяется монотонно для сополимера метилметакрилата с метилак-рилатом (рис. 2, кривая 2). Для статистических сополимеров стирола и а-метил стирол а изменение состава сополимера влияет на внутримолекулярную подвижность более сложным образом (рис. 2, кривая /). [c.81]

Для УПС в качестве стандартных образцов для градуировки можно использовать механические смеси полистирола и полибутадиена. Однако надо иметь в виду, что полибутадиен при этом должен быть той же марки, на которой был получен анализируемый образец. Это вызвано тем, что все полосы поглощения, используемые для анализа, связаны с группировкой, содержащей двойную связь, а в полибутадпене, как известно, эти связи могут быть трех типов и соотношение их от марки к марке может сильно изменяться. По ИК-спектрам УПС можно определить только содержание гранс-СН=СН или СН=СН2-групп, а содержание групп цис-С —СН не определяется, поэтому, не зная состава полибутадиена или не имея его в качестве стандартного образца, нельзя проводить анализ. В этом случае рекомендуется пользоваться химическим методом, который позволяет определять сумму двойных связей (см. раздел П.4). Анализ состава статистических сополимеров стирола с бутадиеном также рекомендуется проводить с использованием стандартных образцов, состав которых определен химическим методом. [c.104]

Композ1щионную неоднородность гетерогенных по составу сополимеров (например, статистических сополимеров стирола и метилметакрилата, стирола и акрилонитрила) рекомендуется [c.230]

Теория рассеяния света растворами сополимеров, разработанная Бушуком и Бенуа, экспериментально проверена и впервые применена ими для количественного изучения композиционной неоднородности сополимеров [47]. В качестве объектов исследования в работе [47] использованы статистический и блок-сополимер стирола и метилметакрилата (С-ММА), а также смесь гомополимеров полистирола (ПС) и полиметилметакри-лата (ПММА). [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология