Сополимеры анализ методом ТСХ

В работе [633] для изучения сополимеров этилена с метилакрилатом использован метод дифференциального термического анализа, который подтвердил данные пиролиза. На термограммах блок-сополимеров имеются переходы первого рода, сравнимые по величине с переходами, найденными для смесей гомополимеров в эквивалентных концентрациях. В статистическом сополимере, изученном методом пиролиза, обнаружен лишь переход второго рода. [c.172]

В настоящее время экспериментальные данные по композиционной неоднородности сополимеров получают методами ЯМР, пиролитической газожидкостной хроматографии, масс-спектрометрии и ИК-спектроскопии [24]. Корректен для оценки строения макроцепи сополимеров этилена метод, сочетающий математическое моделирование с привлечением ЭВМ [32] и структурный анализ [33]. [c.27]

Содержание серы в сополимере определяют методом Шенигера и по данным анализа рассчитывают состав сополимеров. Измеряют характеристическую вязкость в растворе хлороформа при 20 °С. [c.182]

Позднее был описан метод математической обработки данных пирограмм для сополимера этилена и пропилена с использованием факториального анализа и многостепенного регрессивного анализа. Метод дает возможность быстрого определения пика или группы пико,в для расчета содержания искомых продуктов деструкции. [c.109]

Для количественного анализа состава сополимера предлагается метод ИК-спектроскопии Определена температура стеклования ряда сополимеров акрилонитрила с винилацетатом при содержании винилацетата от О-до 27 вес.%. В этих пределах температура стеклования сополимеров постоянна [c.725]

Состав такого сополимера можно рассчитать по содержанию в нем азота. Если анализ сополимера по методу Кьельдаля дал содержание азота а вес. %, то содержание акриламида в сополимере А (в вес. %) составит [c.337]

Эти уравнения позволяют аналитическим или графическим способом определять состав этилен-пропиленовых сополимеров. Второй метод, основанный на полосе 1460 см , является более универсальным и позволяет определять составы сополимеров в более широком интервале. Это связано с тем, что в спектрах сополимеров с низким содержанием этилена полоса 720 либо вообще отсутствует, либо сильно перекрывается полосой 730 см . Кроме того, эта полоса весьма чувствительна к кристалличности полиэтиленового типа [334]. Первый же метод удобен для анализа состава сополимеров, полученных на катализаторах различной стереоспецифичности, для которых —> 1 [351]. [c.58]

Следует от метить, что анализ методом ПГХ сополимеров, содержащих наряду с атомами фтора и атомы водорода, представляет большие трудности, так как механизм пиролиза таких сополимеров сильно зависит от состава и чередования звеньев. [c.142]

Таким образом, теоретический анализ показывает, что при фракционировании сополимеров рассмотренными методами трудно получить образцы, однородные и по молекулярному весу, и по составу. При последовательном осаждении при = О фракции относительно однородны по молекулярному весу, но в сильной степени неоднородны по составу. При > О уменьшается композиционная неоднородность легких и средних фракций, но одновременно увеличивается их молекулярная неоднородность. Значительной неоднородностью характеризуются и образцы, выделенные при перекрестном и разветвленном фракционировании. Лишь некоторые фракции, полученные при перекрестном фракционировании (например, 2<1, Зс , относительно однородны как по составу, так и по молекулярному весу. [c.333]

Из приведенных данных следует, что метод может быть применен для количественного анализа даже в случае небольшого содержания мономерных звеньев в сополимере, при этом достигается хорошая воспроизводимость результатов определения, о чем свидетельствуют данные, полученные при использовании разных приборов, условий эксперимента и методов расчета. Видно также согласование результатов анализа методом ПГХ и химического анализа. [c.175]

Определение термостабильности сополимера производится методом дифференциального термического анализа, а также путем разложения на воздухе при 200 °С и в атмосфере азота при 220 °С по методу, предложенному Мак-Дональдом [46]. Сополимеры формальдегида по стабильности (измеренной по потере массы и падению вязкости как функции времени и температуры обработки) занимали промежуточное положение между диацетатом гомополимера и сополимером триоксана с окисью этилена [51] (табл. 35). [c.243]

Кинетику изучали дилатометрическим методом в условиях, исключающих попадание влаги и воздуха. Методика эксперимента описана в предыдущей работе [4]. Состав сополимеров определяли методами инфракрасной спектроскопии, элементарного анализа и рефрактометрии [5]. [c.184]

В работе [457] разработаны два метода анализа сополимеров этилена с пропиленом с содержанием более 30% пропилена. Они основаны на изучении ИК-спектров растворов сополимеров в тетрахлориде углерода на частотах 1379, 1156 и 4310 см-. Один из методов применим для изучения сополимеров, растворимых в растворителях, пригодных для анализа методом ИК-спектроскопии, а другой — для нерастворимых образцов. В первом методе используется полоса поглощения метильных групп при 1379 СМ , а во втором — отношение интенсивностей полосы при 1156 см- к полосе при 4310 см-. На рис. 37 приведены инфракрасные спектры полимеров, содержащих 55,5— 85,57о этилена. [c.115]

Авторы работы [520] использовали данные о химических сдвигах, приведенные в литературе преимущественно для изо-тактического полипропилена и для сополимера этилена с пропиленом (97% этилена). Они пришли к выводу, что в исследованных ими трех сополимерах этилена с пропиленом (97— 99% пропилена) содержатся в основном изолированные этиленовые звенья. Зная структуру этих трех сополимеров, авторы по относительным интенсивностям резонансных пиков спектра ЯМР определяли содержание этилена и пропилена. Таким образом, ими были получены характеристики сополимеров, которые они затем использовали в качестве стандартов для более быстрого метода ИК-спектроскопии. После детального анализа резонансных линий был сделан [520] вывод, что определение соотношения сомономеров лучше всего проводить по резонансным линиям метинового углерода 4 и 5 (табл. 25). Состав сополимеров этилена с пропиленом определяли лишь по высоте резонансных линий метинового углерода. Не было получено каких-либо данных, которые указывали бы на присутствие этиленовых звеньев. Таким образом, данные о составе сополимера, полученные методом ЯМР С, могут быть основой ИК-метода, базирующегося на корреляции с интенсивностью полосы погло- [c.135]

Детально описана установка с крекинг-печью. На рис. 67 представлена хроматограмма продуктов пиролиза сополимера. Данный метод также использован для анализа сополимера метилметакрилата с этиленом [633]. При деструкции полиметилмет-акрилата образуется 98% мономера. Однако в присутствии смежных звеньев этилена и акрилата в сополимере могут образовываться другие продукты. Из этого следует, что количество метилметакрилата, образующегося при пиролизе, обратно пропорционально числу смежных звеньев этилена и метилметакрилата. [c.168]

В работе [595] описан анализ методом пиролитической газовой хроматографии сополимеров этилена с этилакрилатом, этилена с винилацетатом, а также их физических смесей. Для этого использовали специально сконструированную пиролитическую камеру, описанную в работе [596]. Для прогрева такой камеры, в которой находится образец, требуется менее 30 с. Описываемая система обеспечивает такие преимущества, как большая скорость введения образца, контроль температуры пиролиза и полное отсутствие воздуха в пиролитической камере. На хроматограмме продуктов пиролиза сополимера этилена с винилацетатом имеются два основных пика пик метана и пик уксусной кислоты. Изменение температуры пиролиза в пределах 350—490 °С никак не влияет на площадь пика уксусной кислоты, но приводит к изменениям площади пика метана. Хроматограмма продуктов пиролиза сополимера этилена с этилакрилатом, полученных при 475°С (рис. 68), имеет практически один пик, принадлежащий этанолу. При изменении [c.168]

Сравнение спектров нарушенного полного отражения со спектрами пропускания твердого полимера свидетельствует о том, что концентрация акрилонитрила на поверхности такая же, как и в объеме. При анализе акрилонитрил-стирольных, акри-лонитрил-бутадиеновых и метакрилонитрил-бутадиеновых сополимеров использовались методы ИК-спектроскопии и спектроскопии ЯМР [1158]. [c.271]

Новая техника пиролиза проб для анализа методом газо-жидкостной хроматографии. (Продукты пиролиза полиэтилена, полипропилена и их сополимеров при 70° НФ дидецилфталат иа кирпиче.) [c.145]

ЧТО эту побочную реакцию можно устранить, добавив небольшое количество 1,1-дифенилэтилена к живущему полистиролу. Этот мономер не полимеризуется, но его анион быстро инициирует полимеризацию метилметакрилата, не реагируя с эфирными группами. Методами светорассеяния и фракционирования установлено, что полученные блок-сополимеры весьма однородны по составу и молекулярным весам. Это говорит о необходимости тщательного исследования полученных полимеров при разработке новых методов их синтеза. Действительно, невозможно переоценить значение такого подхода. Слишком часто полимеры получали, а выводы относительно их структуры делали лишь на основании анализа метода получения без попытки провести детальное физическое изучение полимера. Это следует помнить при дальнейшем обсуждении структуры некоторых полимеров. [c.86]

Анализ этой проб емы методами математического моделирования показывает, что создание закрепленной структуры все же возможно, но только для макромолекул, обладающих достаточной жесткостью цепей и с сильно взаимодействующими звеньями. Другой путь — это присоединение к макромолекуле групп, способных к взаимодействию [при условии обеспечения их миграции вдоль цепи (сополимер с переменной первичной структурой)]. Следует ожидать, что в таком сополимере должен протекать процесс самонастройки, т. е. самопроизвольный процесс выбора макромолекулой конформации, отвечающей минимуму свободной энергии. Теоретический анализ показал, что для сополимера данной молекулярной массы и состава существует лишь небольшой набор таких закрепленных конформаций. Экспериментальным обоснованием для таких представлений послужили исследования о влиянии поверхностно-активных веществ на структуру полиэлектролитов в растворе [62, 63]. В подобного рода системах роль мигрирующих взаимодействующих групп играют ионы поверхностно-активных веществ, электростатически присоединенные к цепи полиэлектролита и гидрофобно взаимодействующие между "собой углеводородными радикалами. [c.104]

Большие возможности для анализа полимеров представляют методы молекулярной спектроскопии. Ведущее положение среди них занимает ИК-спектроскопия. Этим методом можно проводить исследование структуры как растворов, так и твердых полимеров. В спектре аддитивно проявляются характеристики элементарных звеньев, а не ЗЛ/ — 6N колебаний всей молекулы. Механические и электрические взаимодействия, происходящие в некоторых мономерных звеньях, расширяют полосы полимера. На спектрах полимеров с чередующимся расположением звеньев или со статистическим их распределением часто видны характеристические полосы, отражающие структуру участков их соединений это позволяет отличить сополимер от смеси гомополимеров. Так, волновое число СНа-спинового колебания зависит от окружения СНа-группы [c.417]

При выборе метода исследования необходимо учитывать оснащенность лаборатории приборами (в случае, если имеется инфракрасный спектрофотометр, спектрометр ядерного магнитного резонанса, не позволяющий проводить измерения при повышенной температуре). Поэтому ядерный магнитный резонанс возможен для анализа проб, растворимых при нормальной температуре. Вследствие ограниченной растворимости полиоксиметилена и сополимера, содержащего большие количества полиоксиметилена, для определения количественного состава сополимера останавливаются на ИК-спектроскопии твердого вещества. Аналогично поступают и при определении среднего молекулярного веса, но здесь возникает трудность в приготовлении соответствующих эталонов (изменение интенсивности при смешивании). В крайнем случае можно получить данные, характеризующие растворимую часть сополимера. При определении структуры цепи ЯМР-спектроскопия, обладающая большей селективностью, дает лучшие результаты, чем ИК-спектроскопия. Метод ЯМР-спектроскопии также можно применять только для растворимых сополимеров. [c.419]

Сказанное выше справедливо и применительно к процессам получения полистирола и сополимеров стирола методом П. в м., где применяют каскад реакторов смешения или комбинированный процесс в неизотермич. условиях (с контролируемым или адиабатич. подъемом темп-ры на завершающей стадии процесса). Из анализа кинетики следует, что при непрерывном режиме полимеризации в каскаде реакторов со ступенчатым подъемом темп-ры на каждой ступени каскада будет получаться продукт с мультимодальным ММР. Более плавное изменение температуры в реакторах колонного типа приводит к получению продуктов с относительно широким унимодальным ММР (см. также Стирола полимеры). Оба типа продуктов достаточно близки друг к другу по технологическим и физико-химическим [c.447]

В работе [365] для исследования политетрафторэтилена применяли дифференциальный термический анализ. Методами дифференциального термического анализа и динамического электрохимического анализа изучали деструкцию политетрафторэтилена при повышенной температуре [366]. Термогравиметрический анализ был использован [367] для изучения деструкции политетрафторэтилена и его сополимеров с гексафторпропиле-ном. [c.512]

При исследовании химической неоднородности может также оказаться полезным анализ методом ультрацентрифугирования. При ультрацентрифугировании в течение 150 час при 33 500 об1мин раствора сополимера акрилонитрила с винилацетатом в среде диметилформамид — бромоформ в кювете ультрацентрифуги наблюдали появление трех раздельных зон, обусловленных макромолекулами с различной степенью разветвленности. Этим же методом удается разделить в среде бензол — бромоформ атактический и стереорегулярный полистирол [28]. [c.302]

Блок-сополимеры, охарактеризованные методом ПМР, использовали для идентификации блок-сополимеров этилена с пропиленом, содержащих от О до 40% этилена, а также гомополи-мерных или сополимерных блоков [531]. Этот метод не зависит от степени регулярности полимера и дает качественную информацию о структуре сополнмерной и пропиленовой цепи. Для проведения анализа был изготовлен ряд стандартных образцов сравнения из полимеров, содержащих меченные С этилен и пропилен в различных соотнощениях. Все измерения проводили в 10%-ных растворах полимеров в дифениловом эфире. При высоких концентрациях этилена точность анализа составляла 10%. Данный метод чувствителен, по менее воспроизводим при концентрациях этилена ниже 1% как в блок-, так и в гомополимерах. В работах [531, 532] найдено, что с ростом температуры и снижением концентрации полимера разрешение улучшается. [c.137]

В работе [593] при помощи метода спектроскопии ЯМР высокого разрещения проведен анализ ряда полимеров и сополимеров этилена. Были определены качественно и количественно различные сополимеры этилена на основе таких мономеров, как этилакрилат и винилацетат. Данные анализа, полученные методом ЯМР, хорошо сравнимы с результатами анализа методами пиролитической газовой хроматографии и нейтронноактивационного анализа на присутствие кислорода. В этой же работе показано, что методом ЯМР можно определить молекулярную массу и степень разветвленности ряда гомополимеров [c.165]

В работе [1154] сообщалось о применении ИК-спектроскопин для анализа состава сополимеров стирола с акрилонитрилом. В этой работе проводилось измерение относительной интенсивности полос поглощения нитрильной группы при 4,4 мкм и фе-нильной группы при 6,2 мкм. При проведении того же анализа методом ИК-спектроскопии в ближней области было предложено [1155] использовать комбинированные и обертоновые полосы. Спектры четырех статистических сополимеров и гомополимеров в ближней ИК-области приведены на рис. 108. Полосы в области 1,6—2,2 мкм относятся к обертонам и комбинациям (соответственно при 1,6—1,8 и 1,9—2,2 мкм). [c.270]

Оценку соотношения компонентов фенол-формальдегид-резор-циновых смолах проводили путем ацетилирования и последующего анализа методом ЯМР [443]. При анализе смол, полученных из фенола и замещенных фенолов и формальдегида, методом ЯМР наблюдалась зависимость между величинами химических сдвигов и относительной реакционной способностью [444]. Определение изомерного состава формальдегид-резорци-новых полимеров проводили [445] по интенсивности сигналов ароматических протонов в спектре ЯМР. Структура сополимеров формальдегида с фенолами, мочевиной и меламином была установлена методом ЯМР С [446]. Было проведено разделение продуктов конденсации 2,6-ксиленола и формальдегида [c.521]

Задача. При диазотировании аминоцеллюлозы была получена соль диазония, которая затем была подвергнута распаду и по образовавшимся активным центрам была осуществлена прививка акрилонитрила. При анализе привитого сополимера оказалось, что продукт содержит 9,8% азота, а степень полимеризации привитых цепей полиакрилонитрила, определенная вискозиметрическим методом после исчерпывающего гидролиза целлюлозы, составляла 1500. Определить кажущуюся степень замещения в привитом сополимере целлюлозы и акрилонитрила. [c.327]

Это обстоятельство является скорее исключением, чем правилом. Колебания цепи главных валентностей обычно нехарактеристичкы, и их использованпе для анализа весьма проблематично. В настоящее время наиболее надежную информацию о микроструктуре цепи сополимеров получают методом ЯМР высокого разрешения. — (При.ч. ред.) [c.150]

Весьма перспективен анализ на основании инфракрасных спектров, дающий B03M0Hin0 Tb выяснить ряд тонких деталей строения полимеров [186]. Изменение интенсивности полос максимальиого иох лощения при сополимеризации может быть использовано для определения состава сополимера. Этот метод, одиако, не дает возмоя ности отличить сополимер от смеси полимеров и поэтому mohigt применяться только в том случае, если сополимеризация доказана дрз гим методом. Для иллюстрации [c.288]

Исследование распределения мономеров в этиленакрилатных сополимерах термическими методами. (Сочетание методов пиролиза, дифференциального термического анализа и [c.144]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]