Метилметакрилата полидисперсности

VI. 6.2. Определение полидисперсности блоксополимеров стирола и метилметакрилата с помощью гель-проникающей, тонкослойной и пиролитической газовой хроматографии [c.250]

Методом ГПХ исследовали термическую деструкцию поли-метилметакрилата (ПММА) [30]. Анализ исходного полимера и его осколков проводили на стирогеле при температуре окружающей среды с использованием в качестве растворителя тетрагидрофурана (ТГФ). ПММА использовали также в ряде работ для проверки надежности метода ГПХ результаты ГПХ сравнивали с данными, полученными другими методами [31,32]. Так, при определении молекулярной массы фракций и полидисперсности ПММА методом ГПХ отдельные фракции были предварительно охарактеризованы методом светорассеяния, а также вискозиметрическими и осмометрическими измерениями. При сравнении кривых ММР нефракционированных образцов ПММА, построенных по данным ГПХ на колонках со стирогелем (растворитель — ТГФ, 50°С), с кривыми, рассчитанными из кинетики хорошо изученной реакции полимеризации, найдено достаточно хорошее соответствие [13]. В аналогичных условиях (стирогель, ТГФ, 30°С) удалось показать, что результаты ГПХ хорошо согласуются с данными, получен- [c.284]

Уравнение (17) выведено для обрыва радикалов с равным молекулярным весом и не учитывает функции распределения радикалов по длине цепи и изменения размеров клубка с течением времени вследствие реакции роста цепи. Для полидисперсных радикалов уравнение (17) приведет к зависимости к от средней степени полимеризации (Р) . Однако это находится в противоречии с известными данными Шульца о постоянстве значений к при изменении средней степени полимеризации метилметакрилата [63, 64]. [c.54]

Установлено, что спиновые ловушки, С-фснил-Н-трет.бутилнитрон, 2-метил-2-нитрозопропан, I -трет.бутил-З-фенил-1 -окситриазен являются эффективными регуляторами роста цепи радикальной полимеризации метилметакрилата бутил метакрилата, бутилакрилага, стирола, при этом наблюдаются основные признаки полимеризации в режиме живых цепей подавляется гель-эффект значения молекулярной массы полимеров равномерно нарастают с увеличением конверсии мономера и величины коэффициента полидисперсности значительно меньше таковых для полимеров, синтезированных без добавок, В присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона впервые осуществлен контролируемый рост молекулярной массы в процессе полимеризации винилхлорида. На основании полученных экспериментальных данных, результатов исследований методом ЭПР и квантово-химических расчетов предложены оригинальные схемы контроля роста полимерной цепи, связанные с образованием лабильной связи растущего и нитроксильного радикалов. [c.128]

Найдено соотношение между [т]] и молекулярным весом в диапазоне от 10 до 4-10 при 21° С (0 — точка) [т]] = 4,6-10" М (в этилацетате) Показана возможность определения молекулярного веса и полидисперсности полимеров с помощью электронного микроскопа 3141 и акустическим методом Найдено, что молекулярный вес полиметилметакрилата в привитом сополимере целлюлозы с метилметакрилатом, полученным с церийаммонийнитратом, выше, чем молекулярный вес гомополимера 31 [c.619]

Одним из важнейших парй метров, определяющих гранулометрический состав бисера, является природа используемого стабилизатора и его концентрация. Рядом авторов [159, 160] показано, что в большинстве случаев независимо от природы стабилизатора увеличение его концентрации приводит к уменьшению среднего диаметра бисера и его полидисперсности. При этом характер зависимости среднего диаметра бисера от концентрации стабилизатора, как установлено при исследовании суспензионной полимеризации стирола [161], однотипен как для защитного коллоида —сополимера метилметакрилата и натриевой соли метакриловой кислоты, так и для минерального стабилизатора — Mg(ОН) 2, несмотря на различие в механизме их защитного действия. Указанная зависимость имеет следующий вид [c.111]

Средневесовой молекулярный вес сополимера обычно невозможно рассчитать на основании измерения светорассеяния растворов сополимера по уравнениям, выведенным для растворов гомополимера. Рассеяние в случае сополимеров определяется не только величиной Ма,, но и составом полимерных цепей. Штокмайер с сотр. вывели уравнение, связывающее рассеяние с распределением звеньев сополимера по составу. Было измерено светорассеяние статистического сополимера стирола с метилметакрилатом в пяти растворите-.лях Изменения кажущегося молекулярного веса анализировали с помощью уравнения Штокмайера и показали, что полидиснерс-ность по составу равна 0,72. Было установлено, что полидисперсность блоксополимера равна 0,05 и, следовательно, этот сополимер значительно более однороден по составу, чем сополимер, образованный по закону случая. Максимальная неупорядоченность (1,0) должна наблюдаться для смеси двух гомополимеров. Было вьшолнено [c.459]

С некоторой осторожностью описанный эмпирический метод все же может быть использован для получения определенных сведений относительно полидисперсности образца. В ряде случаев метод был применен. Полученные результаты находились в удовлетворительном соответствии с данными последовательного осаждения [35]. ПД-кривые были получены для вискозного волокна и нитрата целлюлозы [36], карбоксиметилцеллю-лозы [37], целлюлозы [38], нолиизобутилена и ноливинилпирролидона [39], натурального каучука [40], полистирола [41] и полиметилметакрилата [42]. Метод точки перегиба применялся для исследования полидисперсности в процессе старения щелочной целлюлозы [43], нри изучении смесей, для которых можно было получить ПД-кривые с двумя максимумами [44]. Недавно были получены ПД-кривые для образцов полистирола с обычной степенью полидисперсности и монодисперсного образца, приготовленного методом анионной полимеризации [45]. На рис. 11-3 эти кривые приведены вместе с соответствующими кривыми течения. Отчетливо видно различие в степени полидисперсности образцов, хотя использованная концентрация слишком высокая. Недавно проведенное Чинаи [45а] методом точки перегиба исследование сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом привело к удовлетворительным результатам. [c.281]

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — реакция отрыва мономерных единиц от цепи макромолекулы. Д. — свободно-радикальный процесс, обратный реакции роста цепи при полимеризации, является одним из видов деструкции полимеров. В отличио от других случаев деструкции, когда конечные продукты представляют собой обычно полидисперсную смесь молекул раз.аич-ной длины (разного мол. веса), при Д. образуется большое количество мономера. Так, напр., при сухой перех онке капрона, полистирола, полиизобутилена, полиметилметакрилата с хорошими выходами образуются соответственно капролактам, стирол, изобу-т11лен, метилметакрилат. Д. часто служит методом получения этих мономеров в лабораторной практике. Д. используется также для регенерации отходов механич. обработки нек-рых полимерных материалов (напр., полиметилметакрилатов) с целью получения исходных мономеров. Деполимеризоваться с образованием заметного количества мономера может только ограниченное число полимеров. Возможность образования мономера с высоким выходом при распаде данного полимера проявляется при таких реакциях Д., при к-рых образующийся в результате процесса иници- [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология